ヒドロシランを潜在性開始剤とする有機ホウ素触媒を用いたグループトランスファー重合

使用有机硼催化剂以氢硅烷作为潜在引发剂的基团转移聚合

• 批准号: 25620090
• 负责人: 覚知 豊次
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2013
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2013-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-25620090/
• 关键词: グループトランスファー重合; リビング重合; ヒドロシラン; トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素; アクリレート; メタクリレート; アクリルアミド

本年度は有機ホウ素触媒とヒドロシランを用いたグループトランスファー重合(GTP)法の確立を目指した。トリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素はヒドロシランによるアルファー,ベータ-不飽和カルボニル化合物のヒドロシリル化や、GTP 法の生長反応に相当する向山-Michael 反応の触媒として知られている。そこで、アクリル系モノマーとヒドロシランの混合物にトリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素加えるだけで、シリルエノレートを用いないGTP法を開拓する。まず，従来のGTP法による重合が可能であったアクリレート類、メタアクリレート類、アクリルアミド類についてヒドロシランの種類や重合溶媒ならびに重合温度を様々に変えて反応を行った。アクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルはジメチルフェニルシランを、N,N-ジメチルアクリルアミドはジメチルエチルシランを用い、トリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素を触媒とすると重合はリビング的に進行した。得られたポリマーの分子量は計算値と良く一致し、またその分子量分散ども非常に狭かった。さらに、得られたポリマーをマトリックス支援レーザー脱離イオン化－飛行時間型質量分析測定により詳細に評価した結果、いずれのポリマーも用いたモノマーのみからなっており、本重合反応が副反応なくリビング的に進行したことが明らかとなった。

This year は organic ホ ウ element catalytic と ヒ ド ロ シ ラ ン を with い た グ ル ー プ ト ラ ン ス フ ァ ー overlap method (GTP) made の establish を refers し た. ト リ ス (ペ ン タ フ ル オ ロ フ ェ ニ ル) ホ ウ element は ヒ ド ロ シ ラ ン に よ る ア ル フ ァ ー, ベ ー タ - unsaturated カ ル ボ ニ ル compound の ヒ ド ロ シ リ ル や, GTP method made の growth against 応 に quite す る to mountain - Michael anti 応 の catalyst と し て know ら れ て い る. そ こ で, ア ク リ ル department モ ノ マ ー と ヒ ド ロ シ ラ ン の mixture に ト リ ス (ペ ン タ フ ル オ ロ フ ェ ニ ル) ホ ウ element plus え る だ け で, シ リ ル エ ノ レ ー ト を with い な い GTP method を made pioneering す る. ま ず 従 to の GTP method made に よ る may overlap が で あ っ た ア ク リ レ ー ト, メ タ ア ク リ レ ー ト, ア ク リ ル ア ミ ド class に つ い て ヒ ド ロ シ ラ ン の kinds や overlap solvent な ら び に superposition temperature を others 々 に - え て anti 応 を line っ た. ア ク リ ル acid ブ チ ル と メ タ ク リ ル acid メ チ ル は ジ メ チ ル フ ェ ニ ル シ ラ ン を, N, N - ジ メ チ ル ア ク リ ル ア ミ ド は ジ メ チ ル エ チ ル シ ラ ン を い, ト リ ス (ペ ン タ フ ル オ ロ フ ェ ニ ル) ホ ウ element を catalyst と す る と overlap は リ ビ ン グ に for し た. The calculated values of the られたポリ and molecular weights of the <s:1> are と and く consistent, and the またそ molecular weights of the <s:1> are dispersed <s:1> and <s:1> are very に narrow った った. さ ら に, ら れ た ポ リ マ ー を マ ト リ ッ ク ス support レ ー ザ ー from イ オ ン change - the flying time form quality analysis determination に よ り に detailed review 価 し た results, い ず れ の ポ リ マ ー も with い た モ ノ マ ー の み か ら な っ て お り, this coincidence 応 が anti 応 な く リ ビ ン グ に for し た こ と が Ming ら か と な っ た.

项目成果

A Novel Group Transfer Polymerization: B(C6F5)3-Catalyzed GTP of n-Butyl Acylate Using Hydrosilane as a Potential Initiator

一种新型基团转移聚合：使用氢硅烷作为潜在引发剂的 B(C6F5)3 催化的丙烯酸正丁酯的 GTP

• 发表时间: 2013
• 作者: Tsuchida,Shinji;Kakuchi,Toyoji