ポリアスパルテートに特異的なリエントラント・ヘリックス-ヘリックス転移の解明

阐明聚天冬氨酸特异的可重入螺旋-螺旋转变

• 批准号: 07651098
• 负责人: 古屋 秀峰
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07651098/
• 关键词: ポリアスパルテート; α-ヘリックス; リエントラント; コンホメーション; ^2H-NMR

ポリアスパルテート-〔-NH-CH-(CH_2C(O)OR)CO-〕-は、側鎖Rの構造に依存して右巻き、または、左巻きのらせんをとることが知られている。我々は、最近、ポリ(β-フェネチル L-アスパルテート)(PPLA)がテトラクロロエタン(TCE)の希薄溶液及び液晶状態中で温度の昇降により、α-ヘリックスの右巻き【tautomer】左巻きの鋭い一次転移を示すことを見い出した。更に我々は、研究過程において、PPLAが微量の変性溶媒を含む溶液系で、温度の昇降により、左巻きから右巻き状態を経て左巻きα-ヘリックスに戻るというリエントラント・ヘリックス-ヘリックス転移を示すことを新たに見い出した。本研究では、ポリアスパルテートに見られる特異的なリエントラント・ヘリックス-ヘリックス転移現象に着目し、その転移機構をNMR測定と分子動力学シミュレーションを併用することにより検討した。研究の第一段階として,クロロホルム及びTCEとトリフルオロ酢酸(TFA)またはジクロロ酢酸の各種混合溶媒系について,^1HNMRのNH化学シフト値からエトントラント・ヘリックス-ヘリックス転移を確認した。また,DMSO単独溶媒でも転移現象がみられた。液晶状態については、^2HNMR測定を行い,側鎖β位の四極子分裂幅の変化によりリエントラント現象を確認した。更に,PPLA濃度とTFA濃度に対してNMR測定と偏光顕微鏡観察により相図を作成し,マクロな等方一異方相転移とヘリックス-ヘリックス転移の位置づけを明確にした。液晶状態で側鎖^2HNMR/回転異性状態解析を行った結果,低温左巻きの側鎖コンホメーションは高温左巻きの時と非常に類似しており,側鎖コンホメーションが変性溶媒の影響を強く受けていることが分かった。これまでの研究成果は,既に第4回PPCにおいて発表した。

The structure of the chain is dependent on the right chain, the left chain and the right chain. The temperature rise and fall in the solution and liquid crystal state of PPLA (β-polyhedral acid)(TCE) are shown in the right corner of the left corner of the graph. In addition, during the research process, PPLA was found to be a trace amount of different solvents, a solution system containing water, a temperature rise and fall, a temperature change, a temperature change, a In this study, we investigated the molecular dynamics of molecular dynamics by NMR and the mechanism of molecular dynamics. The first step of the study was to confirm the chemical shift of TFA and TCE in various mixed solvent systems. In addition,DMSO alone is a solvent that causes a shift in temperature. In the liquid crystal state,^2H NMR measurements were carried out to confirm the phenomenon of side-locked quadrupole splitting amplitude. In addition, the relationship between PPLA concentration and TFA concentration was determined by NMR and polarized light microscopy. The phase shift was determined by NMR and the position of the phase shift was determined. The results of the analysis of the liquid crystal state and the lateral locking state by 2H NMR/IR are very similar to those of the liquid crystal state and the lateral locking state when the liquid crystal state is high temperature. The results of this research are the fourth chapter of PPC.

项目成果

古屋秀峰: "Conformational Analysis of α-Helical Polypeptides in Two Opposite Screw Forms-A Combined Use of ^2H NMR and MD Simulation" 4th Pacific Polymer Conference(PPC). Preprints. 118 (1995)

Hidemine Furuya：“两种相反螺旋形式的 α-螺旋多肽的构象分析 - ^2H NMR 和 MD 模拟的组合使用”第四届太平洋聚合物会议 (PPC) 118 (1995)。