多孔質シリカへのリポソーム機能の転写〜新しい機能界面創成法の提案

将脂质体功能转移到多孔二氧化硅 - 提出一种创建功能界面的新方法

• 批准号: 15655027
• 负责人: 伊原 博隆
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Kumamoto University (2004)Kyushu University (2003)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15655027/
• 关键词: 二分子膜; オルガノゲル; 分子配向; 重合性リポソーム; 誘起不斉; 多孔質シリカゲル; 液体クロマトグラフィ; 自己組織化有機ゲル; 高分子化オルガノゲル; 誘起キラリティ; エキサイマー; 蛍光スペクトル; 脂質膜

液体クロマトグラフィの中でも,逆相分配系と言われる手法が最も広く利用されており,操作性が簡便でかつ分離の適用範囲が広いのが特長である。通常,多孔質シリカのような物理的に安定な担体の界面上に有機相を固定化したものが分離剤として利用されている。しかしながら,有機相のバリエーションははなはだ限定されており,一般には移動相の条件を微調整することによって多彩な分離能を達成しているのが現状である。そこで本研究では,逆相分配クロマトグラフィのための新しい機能性有機界面を作製するための手法を提案し,実施した。本研究の最大の特長は,有機相として疎水性と弱い相互作用点を多数導入し,結果として分子認識能を併せ持った逆相分配系の分離を達成させることを目的としている。そのため,脂質リポソームの機能,すなわち,脂質による疎水性と二分子膜構造に基づく分子配向性を有機相の機能として固定化することを目標とした。しかしながら,天然脂質によるリポソームでは,化学的な不安定さやイオン性によって相互作用の機構が複雑となることが予想させるため,本研究ではまず人工脂質系をデザインし,これを合成することから研究をスタートした。同人工脂質が溶液中で分子配向状態を形成しうることを確認したのち,多孔質シリカ上に同分子を固定化し,液体クロマトグラフィにおける分離能を評価した。その結果,最も広く利用されている逆相分配系分離剤,モノメリックODSと類似の分離機構が得られるだけでなく,現在最も高い分子形状識別能があるとされているポリメリックODSをはるかに凌ぐ分離能が発現することを確認した。本研究では,固定相の物理状態をNMRによって評価し,分離機構の解明を行なった。

The liquid phase distribution system is the most suitable method for separation, and the operability is simple. In general, porous materials are physically stable and the organic phase is immobilized on the interface of the support. The separation of organic phase is limited by the conditions of mobile phase, and the separation of organic phase can be achieved. In this study, we propose and implement a new functional organic interface for reverse phase distribution. The greatest advantage of this study is that most of the interaction points between organic phase and weak phase are introduced, and the results show that molecular recognition energy can be combined and maintained, and the separation of inverse phase distribution system can be achieved. The function of lipid is to stabilize the molecular structure of lipid and organic phase. This study was conducted to investigate the mechanism of chemical instability in natural lipids. The molecular alignment state in the same artificial lipid solution is confirmed, and the same molecule is immobilized on the porous material, and the separation ability is evaluated. As a result, the most widely used reverse phase partition system separation agent, such as ODS and similar separation mechanisms, is now confirmed to be the most efficient molecular shape recognition agent. In this study, the physical state of the stationary phase was evaluated by NMR, and the separation mechanism was clarified.

项目成果

Facile enantiomer analysis by combination of N-dansyl amino acid as diastereomerizer and molecular-shape recognitive RP-HPLC using comb-shaped polymer-immobilized silica.

将 N-丹酰氨基酸作为非对映异构体与使用梳状聚合物固定化二氧化硅的分子形状识别 RP-HPLC 相结合，可轻松进行对映异构体分析。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of Liquid Chromatography & Related Technologies 27
• 作者: H.Ihara;M.Takafuji;T.Sakurai;H.Tsukamoto;A.Shundo;T.Sagawa;S.Nagaoka
• 通讯作者: S.Nagaoka

Conformational Effect of Silica-supported Poly(octadecyl acrylate) on Molecular Shape Selectivity of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in RP-HPLC.

RP-HPLC 中二氧化硅负载的聚（丙烯酸十八烷基酯）对多环芳烃分子形状选择性的构象影响。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Analytical Science 20・12
• 作者: M.Takafuji;M.Fukui;H.R.Ansarian;M.Derakhshan;A.Shundo;H.Ihara
• 通讯作者: H.Ihara

佐川尚, 伊原博隆, ほか3名: "Rate-enhancement of hydrolysis of long-chain amino acid ester by cross-linked polymers imprinted with a transitiou-state analogue : evaluation of imprinting effect in kinetic analysis"Analytica Chimica Acta. 504. 301-304 (2003)

Hisashi Sakawa、Hirotaka Ihara 等 3 人：“用过渡态类似物印迹的交联聚合物提高长链氨基酸酯水解的速率：动力学分析中印迹效果的评估”Analytica Chimica Acta 504。 301-304 (2003)

Dioctadecyl L-glutamide-derived lipid-grafted silica as a novel organic stationary phase for RP-HPLC.

• DOI: 10.1016/j.chroma.2005.03.090
• 发表时间: 2005-05
• 期刊: Journal of chromatography. A
• 作者: M. Takafuji;M. Rahman;H. R. Ansarian;Mahnaz Derakhshan;T. Sakurai;H. Ihara

高藤誠, 伊原博隆, ほか3名: "Stabilization of enhanced chirality from pyrene-containing L-glutamide lipid in methyl methacrylate by photo-induced polymerization"Chemical Communications. (印刷中).

Makoto Takato、Hirotaka Ihara 和其他 3 人：“通过光诱导聚合来稳定甲基丙烯酸甲酯中含芘的 L-谷酰胺脂质的增强手性”（正在出版）。