有機ラジカルのシクロデキストリン包接効果の時間分解ESRによる研究

有机自由基环糊精包合效应的时间分辨ESR研究

• 批准号: 04640429
• 负责人: 平山 昌甫
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Ibaraki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04640429/
• 关键词: 時間分解ESR; 有機ラジカル; シクロデキストリン; 包接効果

前年度購入のN_2-パルスレーザー装置および現有のESR装置を時間分解ESR測定システムに組み入れるのに必要な付帯装置の製作・調整に予想外に手間取り、期間内には予備的な実験しか出来なかった。水系でα-シクロデキストリン(CD)に包接が確認されており、レーザー光(337.1nm)に最も近い極大吸収波長をもつm-nitro phenol〜isopropanol系ではESR信号が現れるがあまりにもS/Nが悪く解析不能であった。原因としては、包接ラジカルの濃度を十分得るためにはCDの溶解度が不十分であることが上げられるが、混合溶媒、温度等を考慮して包接平衡を根本的に再考すると同時に、現有のパルスレーザーの少ないエネルギー(5mJ)で生成常磁性種の濃度を格段に増やす(シグナル積算)の効率を高める)ためのハード面での工夫が必要とされる。これについては現在検討中である。これ以外に、キノン類、芳香族カルボニル化合物、安息香酸誘導体についてレーザーによる励起三重項状態のプロトン引き抜き反応を試みたが、いずれも同様の結果となった(極大吸収波長が離れ過ぎているため吸収効率が悪いものもあるが)。そこでこの問題を解決する一方で、予備実験として、337.1nmによる励起状態を経由して生成する最終安定ラジカルを従来型ESRを用いて、その検出を試みた。(1)phenylalanine(2)p-nitro aniline(3)p-nitro phenol(4)P-nitrobenzaldehyde(5)m-nitro benzaldehyde(6)o-nitro benzaldehyde(7)m-nitro phenol。これらはいずれもCDの添加効果は見られないが、極大吸収が337.1nmに近いものほど濃度の大きい何等かのラジカルを生成し、特に(4)〜(7)では溶媒からのプロトン引き抜きあるいは2量化反応によると見られる複雑な混合スペクトルが得られた。これらは今後の時間分解ESRの解析に役立てたいと思う。

The N_2-ESR equipment purchased in the previous year and the existing ESR equipment are time resolved. The necessary equipment for ESR measurement is manufactured and adjusted. The equipment is manually selected and prepared during the period. Water system α-nitrophenol ~ isopropanol system is the system where ESR signal is detected in the most near maximum absorption wavelength (337.1nm) and S/N is not resolved. The reason is that the concentration of CD is not very high, the solvent is mixed, the temperature is taken into account, and the inclusion equilibrium is fundamentally re-examined. At the same time, the concentration of ordinary magnetic species is increased in the existing range (5mJ).これについては现在検讨中である。The results of these experiments are as follows: (1) The maximum absorption wavelength is different from the maximum absorption wavelength;(2) The absorption efficiency is different from the maximum absorption wavelength;(3) The absorption efficiency is different from the maximum absorption wavelength. This problem can be solved in one way, in preparation for the excitation at 337.1 nm, in the final stable state, in the application of ESR, and in the detection of ESR. (1)phenylalanine(2)p-nitro aniline(3)p-nitro phenol(4)P-nitrobenzaldehyde(5)m-nitro benzaldehyde(6)o-nitro benzaldehyde(7)m-nitro phenol。In particular,(4)~(7), the solvent, the solvent, the solvent. The time to resolve ESR is now.