二重N-混乱ヘキサフィリン(1.1.1.1.1.0)を用いた有機ラジカルの安定化

使用双 N-破坏的六菲林稳定有机自由基 (1.1.1.1.1.0)

基本信息

  • 批准号:
    16J05393
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.09万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2016
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2016-04-22 至 2018-03-31
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究の目的は、非対称な大環状π共役分子である二重N-混乱ヘキサフィリン(1.1.1.1.1.0)分子を基盤として、金属錯化を鍵とした安定πラジカル錯体の合成とその光・磁気的性質の解明である。本研究における金属錯形成による配位子のπ電子操作は、πラジカル錯体の簡便合成だけでなく、多彩な中心金属の組み合わせによって希有な光学・磁性物性の創出が可能となる。これまで申請者が報告している“26π”芳香族配位子から“25π”電子系ヘキサフィリンラジカル錯体への反応形式に倣い、同様に非対称骨格を有する、ノンオキソ型及びモノオキソ型の2種類の “24π”電子系ヘキサフィリン(1.1.1.1.1.0)を配位子として用い、パラジウム錯化を行うことにより、新規な“25π”電子系のπラジカル錯体の構造同定および詳細な分光学的、磁気学的、電気化学的物性の比較検討を行った。得られたノンオキソ型及びモノオキソ型二核パラジウム錯体の物性を比較したところ、NMRおよびEPRスペクトル測定から有機ラジカル種様の磁気化学的特徴が観測された。また、量子化学計算(DFT)により2種類のパラジウム錯体はともに環全体にスピン密度が非局在化しているπラジカル錯体であることが明らかとなった。ヘキサフィリン配位子からパラジウム中心への一電子移動により、安定な二価パラジウムが形成されたことがπラジカルを安定化した原因であると考えられる。ノンオキソ型ヘキサフィリン二核パラジウム錯体はラジカル種でありながら高い安定性を有しており、トルエン溶液中、空気条件下で遮光せずに放置していたところ、5時間は安定に存在し、変化していないことがUVスペクトル変化を測定していった結果、明らかとなった。
は の purpose this study, the said seaborne な big ring of PI molecules were service で あ る double N - chaos ヘ キ サ フ ィ リ ン を base plate (1.1.1.1.1.0) molecules と し て, metal wrong を key と し た settle PI ラ ジ カ ル misprinted の synthetic と そ の light, the properties of magnetic 気 の interpret で あ る. This study に お け る metal forming wrong に よ る ligand の electronic operating は, PI PI ラ ジ カ ル misprinted の is simple synthetic だ け で な く, colorful な center metal の group み わ せ に よ っ て mothballed な optical, magnetic property の hit が may と な る. こ れ ま で applicants が report し て い る 26 "PI" aromatic ligand か ら "PI" 25 an electronics ヘ キ サ フ ィ リ ン ラ ジ カ ル misprinted へ の に imitation い 応 form, with others in に is not called bone を seaborne す る, ノ ン オ キ ソ type and び モ ノ オ キ の ソ type 2 kinds の "PI" 24 an electronics ヘ キ サ フ ィ リ ン (1.1.1.1.1.0) を ligand と し て い, パ ラ ジ ウ ム line fault is changed を う こ と に よ り, new rules な "PI" 25 an electronics の PI ラ ジ カ ル misprinted の structure with fixed お よ び detailed な points of optical, magnetic, electric 気 気 learn chemistry property の is 検 line for を っ た. Have ら れ た ノ ン オ キ ソ type and び モ ノ オ キ ソ type 2 nuclear パ ラ ジ ウ ム misprinted の property を compare し た と こ ろ, NMR お よ び EPR ス ペ ク ト ル determination か ら organic ラ ジ カ ル kind of others の 徴 of magnetic 気 chemical が 観 measuring さ れ た. ま た, quantum chemistry calculation (DFT) に よ り 2 kinds の パ ラ ジ ウ ム misprinted は と も に ring all に ス ピ ン density が bureau in turn し て い る PI ラ ジ カ ル misprinted で あ る こ と が Ming ら か と な っ た. ヘ キ サ フ ィ リ ン ligand か ら パ ラ ジ ウ ム center へ の an electronic mobile に よ り, settle な 価 パ ラ ジ ウ ム が form さ れ た こ と が PI ラ ジ カ ル を stabilization し た reason で あ る と exam え ら れ る. Type ノ ン オ キ ソ ヘ キ サ フ ィ リ ン two nuclear パ ラ ジ ウ ム misprinted は ラ ジ カ ル kind で あ り な が ら high い stability を し て お り, ト ル エ ン solution, under the condition of empty 気 で shading せ ず に placed し て い た と こ ろ, 5 time は stable に exist し, - し て い な い こ と が UV ス ペ ク ト ル variations change を determination し て い っ た results, Ming ら か と Youdaoplaceholder0.

项目成果

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環収縮型二重N-混乱ヘキサフィリン二核パラジウム錯体の合成と磁気特性
缩环双N-破坏六海碱双核钯配合物的合成及磁性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2017
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yutaka Hisamune;Keiichi Nishimura;Masatoshi Ishida;Hiroyuki Furuta;久宗穣・山角和久・石田真敏・古田弘幸
  • 通讯作者:
    久宗穣・山角和久・石田真敏・古田弘幸
π拡張型コロリン配位子を基体としたホウ素錯体の合成と物性
基于π-延伸coroline配体的硼配合物的合成及物理性质
  • DOI:
  • 发表时间:
    2016
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    久宗 穣;西村 啓一;石田 真敏;古田 弘幸;久宗穣・山角和久・石田真敏・古田弘幸
  • 通讯作者:
    久宗穣・山角和久・石田真敏・古田弘幸
Donor-acceptor type A2B2 porphyrins: synthesis, energy transfer, computational and electro- chemical studies
A2B2 型供体-受体型卟啉:合成、能量转移、计算和电化学研究
  • DOI:
    10.1039/c6qi00558f
  • 发表时间:
    2017
  • 期刊:
  • 影响因子:
    7
  • 作者:
    Sudipta Das;Haamid R. Bhat;Naresh Balsukuri;Prakash C. Jha;Yutaka Hisamune;Masatoshi Ishida;Hiroyuki Furuta;Shigeki Mori and Iti Gupta
  • 通讯作者:
    Shigeki Mori and Iti Gupta
Synthesis and Characterization of Corrorin-based Boron Difluoride Complexes with a Helical Motif Skeleton
具有螺旋骨架的 Corrorin 基二氟化硼配合物的合成与表征
  • DOI:
  • 发表时间:
    2018
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Yutaka Hisamune;Keiichi Nishimura;Masatoshi Ishida;Hiroyuki Furuta
  • 通讯作者:
    Hiroyuki Furuta
二重N-混乱ヘキサフィリンパラジウム二核錯体を基体とする安定πラジカル種の合成
基于双N-破坏的六菲林钯双核配合物合成稳定的π自由基物种
  • DOI:
  • 发表时间:
    2017
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    久宗 穣;西村 啓一;石田 真敏;古田 弘幸
  • 通讯作者:
    古田 弘幸
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  • 通讯作者:
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