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ジフェニルアセチレン類の溶液中の特異な光物理過程・電荷分離過程

二苯乙炔溶液中独特的光物理过程和电荷分离过程

基本信息

批准号：
06640657
负责人：
平田善則
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640657/
关键词：
ジフェニルアセチレン分子内電荷分離高励起一重項状態

项目摘要

種々のジフェニルアセチレン誘導体の光物理過程をピコ秒過度吸収測定法を用いて調べた。これらの化合物の多くでは最低励起一重項に近接した高励起一重項状態が存在するため、その動的挙動は複雑であり、顕著な置換基効果が観測されている。特にアミノ置換体では無極性溶媒中でS_2(蛍光状態)とS^2の構造に大きな違いのあることを示唆する結果が得られている。そこで、いくつかの極性溶媒中でアミノ基、ジメチルアミノ基、及びジメチルアミノ基とシアノ基を有する誘導体の励起状態の緩和過程について過渡吸収とその温度効果の測定を行った。(アミノフェニル)フェニルアセチレンは極性溶媒中で分子内電荷移動状態を生成するが、励起直後の過渡吸収スペクトルは無極性溶媒中と類似しており、471nm付近の吸収帯はS_n←S_2遷移に帰属される。その後、635nm付近に無極性溶媒中では観測されない電荷分離状態からのものと考えられる吸収帯が観測され、更に遅延時間が大きくなると三重項による吸収に変化する。また、比較的早い時間に微弱ではあるが788nm付近に吸収極大を持つS_n←S_1吸収が観測される。n-プロピオニトリル、2-メチルテトラヒドロフラン中で観測したいくつかの波長における過渡吸光度の減衰・立上がり時間の温度依存性の測定を行ったが、471nmに見られる速い減衰の時定数の温度効果からS_2→S_1内部転換の活性化エネルギーが約500cm^<-1>と求まったが、これは無極性溶媒中と比べ小さかった。635nmに見られる減衰の時定数は788nmに観測される電荷分離状態の吸収の立ち上がり時間と一致したが、これから電荷分離がS_2状態ではなくS_1状態から起こることが明らかになった。また、電荷分離の活性化エネルギーは300cm^<-1>程度であった。S_2からの電荷分離は観測できなかったが、これはS_2の寿命が短いためだけではなく分子の立体構造(S_2では平面)の違いを反映しているものと考えられる。

The Photophysical Process of the Species Induced by the Photochemical Reaction The existence of the lowest excitation term, the close excitation term, the high excitation term, the dynamic excitation term, the displacement term, the displacement term. In particular, the structure of S_2 in nonpolar solvents is very different from that in polar solvents. Determination of temperature effect of transition absorption in the relaxation process of excitation state of inducers in polar solvents such as polar solvents, polar solvents, and polar solvents In polar solvents, the formation of intramolecular charge transfer states is the result of transient absorption after excitation. In polar solvents, the absorption states near 471nm are similar to those of S_2 transfer states. In the near 635nm nonpolar solvent, the absorption spectrum of the charge separation state is measured and the delay time is increased. The absorption maximum at 788nm was observed at the early stage of comparison. Measurement of the temperature dependence of the transient absorbance at the wavelength of 471 nm was carried out. The temperature dependence of the transient absorbance at the wavelength of 471nm was measured. The temperature dependence of the transient absorbance at the wavelength of 471nm was measured. The temperature dependence of the transient absorbance at the wavelength of 471nm was measured<-1>. 635nm, 788nm, 635 nm, 635 nm, 735 nm, 735 nm The charge separation activity is 300cm<-1>. The charge separation of S_2 was measured and the lifetime of S_2 was short. The three-dimensional structure of S_2 was planar.