アルコール溶液中の芳香族ジアミンの一光子イオン化によるイオン対生成過程の研究

芳香二胺在醇溶液中单光子电离生成离子对过程的研究

• 批准号: 61540327
• 负责人: 平田 善則
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61540327/
• 关键词: 長寿命イオン対; 過渡光電流測定; ピコ秒過渡吸収; 外部磁場効果; ハイパーファインメカニズム

N,N,N',N'-テトラメチルベンジジン(TMB)のメタノール溶液の近紫外光(355,351,308nm)照射により光電流が観測されることはすでに良く知られているが、イオン化機構の詳細については不明な点が多かった。ピコ秒時間分割吸収スペクトルの測定により、TMBカチオンの生成が【S_1】状態から起こることが明らかになったが、溶媒和電子の吸収はブロードであり、可視部の吸光係数もTMB三重項、カチオンにくらべて小さく、室温でははっきりしたスペクトルは観測できなかった。-80℃程度の低温で測定を行ったところ、長波長側の吸収強度が増加し、その減衰がかなり遅くなった。これは溶媒和電子の吸収が重なっているためであると考えられる。一方TMB三重項の動的挙動は励起光強度に強く依存しており、T-Tアニヒレーション、不純物による消光等では説明できなかった。このような挙動はTMBカチオンによる三重項の消光を考えることにより一応説明できるが、減衰曲線のさらに精密な解析が必要である。光電流の立ちあがり時間にも励起光強度依存性が観測され、三重項の減衰と相関のあることが分かった。これはT-Tアニヒレーションによりイオン化が起こり解離イオンの生成があるためである。二光子吸収による解離イオンの生成も無視できないので光電流の立ちあがり曲線は複雑なものとなるが、【S_1】状態から生成したイオン対の解離収量は小さいものと考えられる。これはTMBのアセトニトリル溶液の光イオン化と大きく異なる点である。プロピオニトリル、ブチロニトリル等の溶媒中ではTMBは長寿命イオン対を生成することが知られているが、これらのイオン対の解離収量はメタノール中と同様に小さい。このイオン対の再結合により、三重項の生成が見られ、その収量に対する外部磁場効果を測定したところ数パーセントの減少が見られ、ハイパーファインメカニズムによることがわかった。

N,N, N', N'-temperature gradient mixture (TMB) is used to measure the photocurrent of a solution irradiated with near-ultraviolet light (355,351,308nm). The absorption coefficient of the visible part is the triple term of TMB, the absorption coefficient of solvent and electron is the triple term of TMB, the absorption coefficient of solvent and electron is the triple term of TMB, the absorption coefficient of visible part is the triple term of TMB, the absorption coefficient of solvent and electron is the triple term of TMB, the absorption coefficient of solvent and electron is the triple term of TMB, the absorption coefficient of visible part is the triple term of TMB, the absorption coefficient of solvent and electron is the triple term of TMB. The absorption intensity at the low temperature of 80℃ increases, and the attenuation decreases. The solvent and the electron absorb heavy. The excitation intensity of a TMB triplet is strongly dependent on the excitation intensity, T-T extinction, impurity extinction, etc. A study of the triplet extinction of TMB, a description of the attenuation curve, and a precise analysis of the attenuation curve are necessary. The dependence of photocurrent on excitation intensity is measured, and the attenuation of triplet term is correlated. This is the first time that I've ever seen a woman. Two photon absorption, dissociation, generation, photocurrent, curve, recombination,[S_1] state, dissociation, generation, and generation. The light of TMB's solution changes greatly. In the solvent of TMB, the amount of TMB produced is the same as that of TMB. Due to this recombination of the infrared pairs, the generation of the triplet term can be seen, the external magnetic field effect corresponding to the total amount can be measured, and the number per unit can be reduced. This is due to the fact that the infrared pair is embedded in the infrared menu.