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ピコ秒過渡吸収測定法によるテトラフェニルヒドラジン類の溶液中の光解離の研究

皮秒瞬态吸收测量法研究溶液中四苯肼的光解

基本信息

批准号：
04640448
负责人：
平田善則
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

テトラフェニルヒドラジンがヘキサン中で光励起により解離し二個のジフェニルアミニルを生成することはすでに知られているが、本研究では解離機構の詳細を知るためにテトラトリルヒドラジン等の誘導体も含めてピコ秒過渡吸収、ケイ光寿命の測定を行った。その結果励起直後には長波長部に吸収極大を持つ親分子のSn←S_1吸収が観測され、時間の経過とともに740nm付近に極大のある解離ラジカルの吸収に変化して行くことがわかった。Sn←S_1吸収の減衰寿命はケイ光寿命と一致しており、ヘキサン中のフェニル体で約20ps、p-トリル体で73ps、m-トリル体では85psであった。ラジカルの吸収スペクトルはフェニル体とp-トリル体ではきわめて類似しているがm-トリル体では長波長にシフトしており、860nm付近ではラジカル吸収の立ち上がりが観測された。従って解離は緩和したS_1状態からおこることが明らかとなった。温度を変えた過渡吸収、ケイ光寿命の測定を行ったところ低温ではS_1状態の寿命が長くなることがわかったが、これから解離反応の活性化エネルギーとしてp-トリル体で約1400cm^<-1>が得られた。またSn←S_1吸収スペクトルは温度の低下とともにやや長波長へシフトするが、ラジカルの吸収はほとんど変化しなかった。この低温の過渡吸収スペクトルの解析からラジカルの一部は励起と同時に生成していることがわかった。これは振動非緩和のS_1状態からの解離の存在を示すものであり、ラジカルの生成経路が二種類あることがわかる。励起波長を変えてこの二種の経路によるラジカル生成収率の相対的変化を測定しようとしたがS/N比以上の変化はみられず、この点についてはさらに検討の必要があると考えられる。

In this study, we studied the mechanism of photodissociation and the photolifetime of photodissociation induced by photodissociation. As a result, after excitation, the absorption maximum of the long wavelength part of the molecule Sn <S_1 absorption was measured, and the absorption maximum of the dissociation wavelength near 740nm was measured. Sn → S_1 absorption decay lifetime is about 20ps, p-73ps, m-85ps. The wavelength of the absorption spectrum is 860 nm, and the absorption spectrum is 860nm.従って离解は缓和したS_1状态からおこることが明らかとなった。The temperature of the transition absorption, light lifetime measurement, low temperature, S_1 state life, about 1400 cm<-1>. S1 absorption temperature is low, and the absorption temperature is low. The temperature of the transition absorption of the analysis of the part of the excitation and generation There are two types of vibration generation paths in the undamped S_1 state. The excitation wavelength is different from that of the two circuits. The relative conversion of the generation ratio is determined. The S/N ratio is higher than that of the excitation wavelength.