溶液中のピコ秒レーザー光誘起イオン化により生成する種々のイオン対の磁場効果

溶液中皮秒激光光致电离产生的各种离子对的磁场效应

• 批准号: 05226223
• 负责人: 平田 善則
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05226223/
• 关键词: ジェミネート再結合; ラジカルダイマー; ミクロ拡散; 双極子相互作用; 光解離

p-アミノフェニルチイルラジカルの吸収が550nm付近に極大を持つことは良く知られている。Iの化合物ではヘキサン中で100から数100psの時間に650nm付近に別の吸収帯も観測されるが、IIでは短波長のラジカルの吸収帯のみが観測された。Iではラジカルバンドの速い減衰が観測されその寿命は約60psであった。又、650nmでは60ps程度の時定数の立ち上がりが観測された。この長波長部の吸収はジェミネート再結合の結果生成したラジカルダイマーによるものと考えられる。IIでは5nsまでにはラジカル吸収はほとんど減衰せず、吸収帯の長波長端でのみ20ps程度の速い減衰が観測されたが、これは熱的緩和と考えられる。励起直後の過渡吸収スペクトルを詳細に調べてみると両化合物とも550nm付近にのみ吸収がみられるが、IIの吸収は遅延の大きな時のラジカル吸収とほぼ一致した。一方、Iではかなりブロードであったが、これは解離直後のジェミネート対はラジカル間の強い双極子相互作用のためであると考えられる。室温でこのようなラジカルダイマーの生成過程を観測したのは初めてである。極性溶媒中ではラジカルダイマーの生成、ヘキサン中のような短い時間での吸収変化も見られなかったが、これはラジカル-溶媒相互作用が大きく、ラジカル間相互作用が隠されたためであると考えられる。以上のようにp-アミノチイルラジカルは、大きな双極子モーメントを持ち、ラジカル間相互作用による吸収スペクトルの変化がみられる等、溶液反応のミクロダイナミクスを調べる上で極めて有用な性質を持っていることが分かった。Iのジェミネート再結合はフェニルチイル、トリルチイルと比べて遅いが、これは双極子間の反発が大きいため解離の経路を逆にたどる再結合確率が小さくなっていることを示すと考えられる。このようにバルクの拡散ではなく対を成す分子のミクロな拡散過程の解明が二分子反応を明らかにするために必要なことが分かる。

P - ア ミ ノ フ ェ ニ ル チ イ ル ラ ジ カ ル の suction 収 が pay nearly 550 nm に を hold great つ こ と は good く know ら れ て い る. I の compound で は ヘ キ サ ン で 100 か ら number 100 ps の time に pay nearly 650 nm に don't の suction 収 帯 も 観 measuring さ れ る が, II で は shorter-wavelength の ラ ジ カ ル の suction 収 帯 の み が 観 measuring さ れ た. The されそ <s:1> lifespan <e:1> measured by the <s:1> deceleration が観 of the で ラジカ ラジカ バ バ ド ド is approximately 60psであった. Also, at 650nmで and で at 60ps, the fixed number <e:1> stands on ち to measure が and が観. The <s:1> long-wavelength part <s:1> absorbents ジェ ジェ ネ ト ト ト, and then combines the <s:1> results to generate <s:1> たラジカ ダ ダ ダ による による による による による と と for examination えられる. II で は 5 ns ま で に は ラ ジ カ ル suction 収 は ほ と ん ど damping せ ず, suck 収 帯 の long wavelength side で の み 20 degree of ps の speed い damping が 観 measuring さ れ た が, こ れ は hot temper と exam え ら れ る. Wound up straight の transition of sucking 収 ス ペ ク ト ル を detailed に adjustable べ て み る と struck compound と も pay nearly 550 nm に の み suction 収 が み ら れ る が, II の 収 は 遅 delay の big き な when の ラ ジ カ ル suction 収 と ほ ぼ consistent し た. Party, I で は か な り ブ ロ ー ド で あ っ た が, こ れ は dissociation straight after の ジ ェ ミ ネ ー ト は seaborne ラ ジ カ ル の between strong い dipole interaction の た め で あ る と exam え ら れ る. At room temperature, で めてである ようなラジカ ようなラジカ ようなラジカ ダ ダ ようなラジカ <s:1> the formation process を観 measure the initial <s:1> めてである めてである めてである めてである めてである めてである. In the polarity solvent で は ラ ジ カ ル ダ イ マ ー の generation, ヘ キ サ ン in の よ う な short time い で の 収 absorption - turn も see ら れ な か っ た が, こ れ は ラ ジ カ ル solvent が interaction with large き く, ラ ジ カ ル interaction between the government が さ れ た た め で あ る と exam え ら れ る. Above の よ う に p - ア ミ ノ チ イ ル ラ ジ カ ル は, big き な dipole モ ー メ ン ト を hold ち, ラ ジ カ ル interaction between に よ る suction 収 ス ペ ク ト ル の variations change が み ら れ る solution, such as anti 応 の ミ ク ロ ダ イ ナ ミ ク ス を adjustable べ で extremely on る め useful nature な を hold っ て て い る こ と が points か っ た. I の ジ ェ ミ ネ ー ト combining は フ ェ ニ ル チ イ ル, ト リ ル チ イ ル と than べ て 遅 い が, こ れ は dipole の between anti 発 が big き い た め dissociation の 経 road を inverse に た ど る combining probabilistic が small さ く な っ て い る こ と を shown す と exam え ら れ る. こ の よ う に バ ル ク の company, scattered で は な く を seaborne into す molecules の ミ ク ロ な company, the process の interpret が two molecules against 応 を Ming ら か に す る た め に necessary な こ と が points か る.

项目成果

平田善則,仁賀博康,岡田正: "Photodissociation of aminophenyldisuldisulfide and aminophenylthiol in liquid phase:geminate recombination of.." Chemical Physics Letters. (印刷中). (1994)

Yoshinori Hirata、Hiroyasu Nika、Tadashi Okada：“氨基苯基二硫化物和氨基苯基硫醇在液相中的光解：…的成对重组”（出版中）。