特異な構造および機能性を有するチオフェン類の合成と物性

具有独特结构和功能的噻吩的合成及物理性质

• 批准号: 07640708
• 负责人: 石井 昭彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07640708/
• 关键词: チエノ|3,2-b|チオフェン; セレノロ|3,2-b|セレノフェン; カップリング反応; 2,2-ジチエニルスルフィド; 3,4-ジ-t-ブチルチオフェン; ケイ素; デンドリマ-; スルフェン酸

1.2,2-ビ|3,6ジメチルチエノ|3,2-b|チオフェン|の5-臭化物と5-臭化マグネシウム塩をNiCl_2(dppp)を触媒としてカップリングさせることにより3,6-ジメチルチエノ|3,2-b|チオフェンの四量体の合成に成功した。また、同様の反応をPd(PPh_3)_4触媒下行い、3,6-ジメチルセレノロ|3,2-b|セレノフェンの3量体、4量体の合成に成功した。これらのオリゴマーのサイクリックボルタンメトリーを測定し電気化学的性質を明らかにした。2.2,2-ジチエニルスルフィドの5-臭化物と2-チオフェンチオールとをCu_2O存在下に反応させ、2-チオ-5-チエニル基を構成単位とする3量体を合成した。同様の反応を繰り返し8量体の合成まで成功した。今後は、ホスト分子としての機能性が期待される。2-チオ-5-チエニル基を構成単位とする環状オリゴマーの合成を検討する予定である。3.3,4-ジ-t-ブチルチオフェンの2-臭化物と2-臭化マグネシウム塩とをPd(PPPh_<>)_4を触媒として用いてカップリングさせ対応する2量体を合成した。この2量体のX線結晶構造解析の結果、2つのチエニル基は互いに直交して共役がほとんどなく、スイッチング素子の中心核になりうることがわかった。テトラ-2-チエニルシランを第0世代として合成し、さらにそれの4つのチエニル基にトリ-2-チエニルシニル基を導入仕手第1世代のデンドリマ-を合成した。このデンドリーマ-は、ある種の溶媒分子を取り込むという興味ある物性を示した。1,1,1,-トリス(2,リチオ-5-メチル-3-チエニル)エタンとチオ炭酸ジエチルとの反応により、チオフェントリプチセンチオールを合成し、さらにこれのナトリウム塩をメタクロロ過安息香酸で酸化することで対応するスルフェン酸の合成、単離に成功した。

1.2,2-ビ|3,6ジメチルチエノ|3,2-b|チオフェン|5-Odorants and 5-Odorants: NiCl_2(dppp), NiCl_2(dppp| 3,2-b| The synthesis of the four quantities was successful. Pd(PPh_3)_4 catalyst for the reaction of Pd(PPh_3)_4 and Pd(PPh_3)_4 in the reaction of Pd (PPh_4)_4 in the reaction of Pd (PPh_3)_4 in the reaction of Pd (PPh_3)_4 in the reaction of Pd (PPh_|3,2-b| The synthesis of 3-and 4-quads of the compound was successfully carried out. The properties of the electrochemical system were determined. 2. The synthesis of 3-quanta of 2-, 2-and 5-chloro-2-chloro-2-chloro-3-chloro-2-chloro-3-chloro-3-chloro-2-chloro-2-chloro-chloro-2-chloro-chloro-2 - 2-chloro-chloro-3-chloro-chloro-3-chloro-chloro-3- The synthesis of 8 quantities of the same kind of material was successful. In the future, the molecular structure and functionality of the product will be expected. 2-C-5-C-C-5-C-5-C-C-5- 3. The synthesis of 2-ozonides and 2-ozonates from 3, 4-t-butoxide by Pd(PPPh) 4 as catalyst. The results of X-ray crystal structure analysis of these two quantities show that the two quantities are orthogonal to each other, and the two quantities are orthogonal to each other. The first generation is introduced into the fourth generation. The solvent molecule is selected from the group consisting of: During the reaction between 1,1,1,-Trisus (2, Trisus-5-Mercol-3-Trisus) Etatan and Trisus carbonic acid Etatan, Trisus carbonic acid was synthesized. Moreover, this Nantrisus molecule can be acidified with methacrobenzoic acid, which is the successful synthesis and isolation of Trisus carbonic acid.

项目成果

Juzo Nakayama: "Synthesis and Characterization of Dimers, Trimers, and Tetramers of 3.6-Dimethylthieno [3,2-b] thiophene and 3.6-Dimethylselenalo [3.2-b ]selenophene" Tetrahedron. 52. 471-488 (1996)

Juzo Nakayama：“3.6-二甲基噻吩并[3,2-b]噻吩和3.6-二甲基硒代[3.2-b]硒吩二聚体、三聚体和四聚体的合成和表征”四面体。

Juzo Nakayama: "Synthesis of Highly Congested Bi-and Terthiophenes,3,4.3',4'-Tetra-tert-butylbithophene and 3',4'-Di-tert-butyl-2,2':5',2"-terthiophene" Heterocycles. (印刷中).

Juzo Nakayama：“高度拥挤的双噻吩和三噻吩、3,4.3,4-四叔丁基联噻吩和 3,4-二叔丁基-2,2:5,2 的合成”-三噻吩”杂环化合物。（正在印刷中）。