安定なジチイラン及びその類緑体の合成と性質

稳定的二硫杂丙环及其质体的合成与性质

• 批准号: 06740474
• 负责人: 石井 昭彦
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740474/
• 关键词: ジチイラン; ジチイランオキシド; オキソン; 1,3-ジチエタン

本研究の今年度の中心課題である、「ジチアビシクロ〔n.1.1〕アルカン類とOXONE(2KHSO_5・KHSO_4・K_2SO_4)との反応によるジチイラン(3員環ジスルフィド)の合成」において、出発化合物の環歪みと電子吸引性置換基の影響について以下のような知見が得られた。1.1,4-ジアリール-2,2,3,3-テトラメチル-5,6-ジチアビシクロ〔2.1.1〕ヘキサン(I)とOXONEの反応は10時間程度で反応が終了し、(I)は、2,2,4,4-テトラメチル-1,5-ジフェニル-6,7-ジチアビシクロ〔3.1.3〕ヘプタン、(II)よりも高い反応性を示した。この反応では、対応する1-フェニル-1-(1,1,2,2-テトラメチル-3-フェニルプロピル)ジチイランは溶液中でのみ安定に存在し単離には至らなかったが、ジチイランに特徴的な反応性によりその生成を証明した。また、2つのアリール基をフェニル基からp-CF_3C_6H_4基に換えることで、ジチイランの溶液中での安定性が増すことがわかった。2.1,6-ジアリール-2,2,5,5-テトラメチル-7,8-ジチアビシクロ〔4.1.1〕オクタン(III)とのOXONEの反応は数日後でも原料が消失せず、(III)は6,7-ジチアビシクロ〔3.1.1〕ヘプタン(II)よりもOXONEに対して不活性であることがわかった。また、この反応ではジチイランの生成は認められなかったが、対応するジチイランオキシドを単離することができた。単離されたジチイランオキシドの安定性は、2つのアリール基がフェニル基の場合より、p-CF_3C_6H_4基あるいはm-FC_6H_4基の場合の方が相当安定であり、ここでも電子吸引性置換基の安定化効果が見られた。3.結論として、本反応においては、出発物の環歪みの大きいほど反応が速く〈〔(I)>(II)>(III)〕、電子吸引性置換基の導入によってジチイラン誘導体の安定性が増大することが明らかになった。4.また、本研究の過程において、OXONEのかわりに、過塩素酸塩存在下に次亜塩素酸ナトリウムを用いると、ジチイランが、効率良く高収率で得られることを見いだした。

In this study, this year, the central research center (n. 1.1) equipment equipment OXONE (2KHSO5 ·KHSO _ 4 ·K _ 2SO_4) is responsible for the synthesis of anti-thermal equipment (3-member anti-thermal equipment). The results show that the chemical compounds are sensitive to the attraction of the host computer. 1. 1 OXONE 4-2, 2, 3, 5, 3, 5, 3, 5, 5, 6, 4, 4, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 2, 2, 2, 4, 4, 2, 2, 2, 4, 4, 4, 2, 2, 2, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 2, 4, 2, 4, 4, 4, 2, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, 2, 4, In the solution of diazepam, there are antiseptic drugs in the solution, which are known to be isolated from one to the other, and the repercussions are specific to the production of the drug. The stability of the solution is different from that in the solution of the p-CF_3C_6H_4. 2.1Make6-mendacia-2pyrrh-2pyrrh-5pyrrh-7pyrrh-7pyrrh-8-mrcccmccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccddvvvvemarrydidsas mfdld In the first place, please do not know what to do. Please do not know what to do. It is necessary to determine the stability of the system, the stability of the base, the stability of the p-CF_3C_6H_4, the stability of the m-FC_6H_4, the stability of the computer, the stability of the computer, the stability of the computer. 3. Results the results show that the speed of response is less than ((I) & gt; (II) & gt; (III)), and the electronic attraction is sensitive to the stability of the system. 4. In this study, there are several factors in the process of this study, such as the application of sodium chloride, the use of sodium chloride, the use of sodium chloride, the rate of treatment, the rate of improvement and the high rate of treatment.

项目成果

Akihiko Ishii: "Reation of 1,3-Dithietanes with 2KHSO_5・KHSO_4K_2SO_4:Scope and Limitation for the Preparation of Dithiirane Derivatives" Tetrahedron Letters. (印刷中).

Akihiko Ishii：“1,3-二硫杂环丁烷与 2KHSO_5・KHSO_4K_2SO_4 的反应：二硫杂丙烷衍生物制备的范围和限制”四面体快报（正在出版）。