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オキソイオンを含む多核高原子価金属錯体の合成とオレフィン類酸化反応に関する研究

含氧离子多核高价金属配合物的合成及烯烃氧化反应研究

基本信息

批准号：
07640756
负责人：
時井直
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Saga University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では新規な多座陰イオン性キレート配位子を合成し、その配位子とMn(II)イオンとの反応についての研究を行った。その結果、片方の側鎖が、カルボン酸エステルとアミノアルコールとのアミノリシス反応によりアミド基で接合し、他方の側鎖が、アミノアルコールの末端の水酸基とカルボン酸エステル中のカルボニル基がオキサゾリニル環を形成した非対称型多座配位子4,6-dimethyl-3-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)-N-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)salicylamide(H_3LO_x)の合成に成功した。この配位子はオキサゾリニリル環を有する新化合物であり、一段階で容易にこの様な非対称型化合物が生成するという大変興味深い結果が得られた。このような非対称型配位子は、ヘテロ金属多核錯体や混合原子価錯体などの異なる種類の金属イオンを含む錯体の形成が期待される。今回の研究では、最初のステップとしてMn(II)イオンとの反応を調べ、Mn(III)錯体[Mn(OAc)(H_2LO_x)_2]を得た。この錯体は酢酸が対称的に二座で配位し、配位子H_3LO_xのフェノールの酸素原子とオキサゾリニル環の窒素原子が二座でMn(III)イオンに配位した単核錯体であった。今回得られた結果については論文としてInorganica Chimica Actaに投稿し印刷中である。本研究で得られた配位子を応用することで、オキサゾリニル環の不整に加え、非対称型の他方のサイトによる立体的制約をもうけることが期待でき、オレフィン類酸化反応における新規な触媒等の開発にも非常に期待がもたれる。今後、配位子H_3LO_xを用いて様々な金属イオンとの反応を調べ、その多核錯体、及び高原子価ヘテロ金属錯体の合成を行いその反応性を追求するつもりである。

In this study, the synthesis of multi-site anionic ligands and the study of the reverse reaction of Mn (II) ligands were carried out As a result, the side chain of the sheet, the side chain, the The synthesis of (4,4-dimethyl-2-oxazoline)-N-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) salicylamide (H_3LO_x) was successful. The ligand is a new compound, which is easy to form and interesting to form. These asymmetric ligands are expected to be formed from metal polynuclear complexes, mixed-atom complexes, and heteroatomic complexes. In this paper, we have obtained Mn (II) complex [Mn (OAc)(H_2LO_x)_2]. The ligand H_3LO_x is coordinated to two sites of the acid pair, and the ligand H_3LO_x is coordinated to two sites of Mn (III). This paper is published in the journal Inorganic Chimica Acta. In this study, we found that the development of new catalysts for acidizing reactions is expected. In the future, the ligand H_3LO_x will be used to modulate the reactivity of metal complexes, polynuclear complexes, and the synthesis of high-atomic metal complexes.