オキソイオンを含む多核高原子価金属錯体の合成とオレフィン類酸化反応に関する研究

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本研究では新規な多座陰イオン性キレート配位子を合成し、その配位子とMn(II)イオンとの反応についての研究を行った。その結果、片方の側鎖が、カルボン酸エステルとアミノアルコールとのアミノリシス反応によりアミド基で接合し、他方の側鎖が、アミノアルコールの末端の水酸基とカルボン酸エステル中のカルボニル基がオキサゾリニル環を形成した非対称型多座配位子4,6-dimethyl-3-(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)-N-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)salicylamide(H_3LO_x)の合成に成功した。この配位子はオキサゾリニリル環を有する新化合物であり、一段階で容易にこの様な非対称型化合物が生成するという大変興味深い結果が得られた。このような非対称型配位子は、ヘテロ金属多核錯体や混合原子価錯体などの異なる種類の金属イオンを含む錯体の形成が期待される。今回の研究では、最初のステップとしてMn(II)イオンとの反応を調べ、Mn(III)錯体[Mn(OAc)(H_2LO_x)_2]を得た。この錯体は酢酸が対称的に二座で配位し、配位子H_3LO_xのフェノールの酸素原子とオキサゾリニル環の窒素原子が二座でMn(III)イオンに配位した単核錯体であった。今回得られた結果については論文としてInorganica Chimica Actaに投稿し印刷中である。本研究で得られた配位子を応用することで、オキサゾリニル環の不整に加え、非対称型の他方のサイトによる立体的制約をもうけることが期待でき、オレフィン類酸化反応における新規な触媒等の開発にも非常に期待がもたれる。今後、配位子H_3LO_xを用いて様々な金属イオンとの反応を調べ、その多核錯体、及び高原子価ヘテロ金属錯体の合成を行いその反応性を追求するつもりである。