二核、三核、および四核錯体を分子デバイスとする集積型錯体の合成

使用双核、三核和四核配合物作为分子装置合成集成配合物

• 批准号: 10149240
• 负责人: 時井 直
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149240/
• 关键词: 集積型錯体; 多核金属錯体; 四核マンガン錯体; 混合原子価錯体; 光誘起反応; X線結晶構造解析

本研究では,ディスクリートな二核,三核および四核錯体の合成を行い,それらを分子デバイスとして組み合わせた集積型金属錯体の構築を行った。架橋配位子にはオキソ,ヒドロキソ,カルボキシラト等を用い,銅,ニッケル,鉄,マンガン,バナジウム等を錯体の新規に合成し,これらの集積化について検討したところ,数種の新規多核錯体を得ることに成功し,なかでも「二核マンガン(II)錯体への光照射による混合原子価四核マンガン錯体の単離」という興味深い成果を得ることができた。原料となる二核マンガン錯体は,〔Mn(Ph_2MeCCOO)(phen)_2〕_2(PF_6)_2の組成で表されるビスμカルボキシラト架橋の二核錯体である。この錯体のメタノール溶液は暗所では全くスペクトル変化を示さないが,太陽光もしくは紫外線ランプによる紫外光を数時間照射することで溶液が淡黄色から濃褐色へと変化し,マンガン(III)に由来するd-d遷移が500nm付近に現れ,さらに光照射を続けることで〔Mn_2(O)(Ph_2MeCCOO)_2(phen)_2〕_2(PF_3)_2の組成で表されるマンガン錯体の褐色沈殿が得られた。X線結晶構造解析により,この錯体は二核マンガン(II,III)錯体がμ_3オキソイオン架橋で二重化した混合原子価マンガン四核錯体であることが確かめられた。またユニット中に存在するphen配位子が層状に近接した位置にあることから,phenのπ-πスタッキング効果が四核構造の安定化に大きく寄与していると考えられる。この二核→四核への集積化は360nm付近の波長の光によって引き起こされることがフィルターを使用した実験で確認され,明らかに光誘起により錯体の酸化・集積化が起きていることが示された。また,脱水溶媒中では集積化が起きず,逆に水の添加により集積化が著しく加速されることが明らかとなり,四核錯体中のμ_3オキソイオンは溶液中に存在する水分子に起因していると考えられる。現在Water-^<18>Oを使った確認を試みている。

In this paper, we study the synthesis of binary, ternary and tetrahedral complexes, and the construction of aggregated metallic complexes. Bridging ligands are used in the synthesis of new polynuclear faults such as copper, copper, iron, iron, etc., and several new polynuclear faults are successfully synthesized. The result of the experiment is that the light irradiation of the two nuclei (II) is mixed with the four nuclei (II) and the separation of the two nuclei (II). The composition of Mn(Ph_2MeCCOO)(phen)_2(PF_6)_2 was studied. The solution of this wrong substance is dark, and the whole solution changes from yellow to dark brown. The solution changes from yellow to dark brown when exposed to ultraviolet light for several times. The d-d migration is close to 500nm. The composition of [Mn_2(O)(Ph_2MeCCOO)_2(phen)_2]_2(PF_3)_2 was determined by UV irradiation. X-ray crystal structure analysis: the complex is binuclear (II,III) complex: μ_3 complex: bridging; binary: mixed atomic complex: tetranuclear complex: μ_3 complex: bridging; tetranuclear complex: μ_3 complex: bridging; tetranuclear complex: μ_3 complex: bridging; tetranuclear complex: tetranuclear complex: tetranuclear complex; tetranuclear complex: bridging; tetranuclear complex: tetranuclear complex; tetranuclear complex: bridging; tetranuclear complex: tetranuclear complex; tetranuclear complex: tetranuclear complex: tetranuclear complex; tetranuclear complex: tetranuclear complex The existence of phen ligands in the tetrahedral structure leads to the stabilization of tetrahedral structures. The two nuclei → four nuclei are integrated into the light source at the wavelength of 360nm. In addition, the accumulation of water in the dehydration solvent starts, and the accumulation of water in the reverse water is accelerated. The reason for the existence of water molecules in the tetrahedral complex is examined. Now Water-^<18>O make sure

项目成果

Mohammad Yeamin Reza: "Synthesis and Crystal Structure of a NovelHexanuclear Zr(IV)Complexe with 1,10-Phenanthroline Including Carboxylato,Hydroxo,and Oxo Bridging" Polyhedron. 18. 787-792 (1999)

Mohammad Yeamin Reza：“具有 1,10-菲咯啉的新型六核 Zr(IV) 配合物的合成和晶体结构，包括羧基、羟基和氧桥接”多面体。

Hideaki Matsushima: "Magnetic properties and cystal structures of di-m-pyrazolato-bridged dicopper(II,II)complexes with 1,10-phenanthroline or 2,2′-bipyridine" Journal of Chemical Society,Dalton Transaction. 印刷中. (1999)

Hideaki Matsushima：“具有 1,10-菲咯啉或 2,2-联吡啶的二间吡唑基桥联二铜 (II,II) 配合物的磁性和晶体结构”《化学学会杂志》，《道尔顿汇刊》出版。 1999）