二核および四核錯体から多重機能性錯体分子システムへの集積化

将双核和四核配合物整合到多功能复杂分子系统中

• 批准号: 12023241
• 负责人: 時井 直
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Saga University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023241/
• 关键词: 集積型錯体; 多核金属錯体; 四核マンガン錯体; 混合原子価錯体; 光誘起反応; X線結晶構造解析

本年度は異なるアプローチからの3種類の四核錯体を新たに合成し,類似錯体との構造・磁性に関する比較検討を行った。1.ジカルボン酸架橋四核マンガン錯体の合成を目的とし,マンガン(II)イオンとジカルボン酸類との反応を検討したところ,この過程において環状四核構造を有する四核マンガン(II)錯体[Mn_4(OH)_4(bpy)_4](BF_4)_4(錯体1)が単離された。マンガンイオンはヒドロキソ基で架橋された8員環構造を構成し,さらに各マンガンイオンには2つのビピリジンが配位していた。隣接のビピリジンはπ-πスタッキングにより全体的な構造の安定化に寄与していた。2.アジピン酸(H_2adi)架橋四核銅(II)錯体[Cu_2(adi)(phen)_2(MeOH)_2]_2(NO_3)_4(錯体2)を合成し構造を決定した。錯体2はこれまで報告している類似錯体同様,フェナンスロリンがスタッキングした状態で銅(II)イオンに配位し,アジピン酸により二重架橋された四核構造を有していることが示された。銅イオンにはメタノール分子が軸配位し,五配位四角錐型構造をとっていた。二核ユニット内の銅(II)イオン間には,類似錯体よりも強い反強磁性的相互作用(-2J=111cm^<-1>)が働いていることが判った。3.三座配位子H_2L2-Hと塩化ニッケルを窒素雰囲気下で反応させ,緑色の四核ニッケル錯体[Ni_4(L2-H)_4(CH_3OH)_2](錯体3)を単離した。錯体3はアルコキソ酸素とニッケル(II)イオンによって形成されたキュバン型コア構造を有し,ニッケルイオンのうちの2つはメタノールが配位した六配位八面体型,残りの2つは五配位四角錐型をとっていた。キュバン構造の歪みは類似の銅錯体に比べると小さく,またニッケル1個あたりの有効磁気モーメントがμ_<eff>=3.21B.M.であることから,錯体3のニッケルイオン間には強磁性的相互作用の介在が予想される。

This year, three types of tetrahedral faults were synthesized and a comparative study of structural and magnetic properties of similar faults was conducted. 1. The synthesis of tetra-nuclear complex with cyclic acid bridge is discussed in detail in the paper. The tetra-nuclear complex [Mn_4(OH)_4(bpy)_4](BF_4)_4(complex 1) is isolated. The structure of the 8-membered ring is composed of two pairs of rings, one pair of rings and one pair of rings. The stability of the whole structure is determined by the π-π structure of the adjacent structure. 2. The synthesis and structural determination of tetra-Cu (II) complex [Cu_2(adi)(phen)_2(MeOH)_2]_2(NO_3)_4(complex 2) bridged by H_2adi. Complex 2 is reported to be similar to complex 2, which is coordinated to copper (II) in the form of a double bridge in the form of a tetrahedral structure. Copper molecules are axially coordinated and pentacoordinated tetragonal pyramidal structures. The interaction between copper (II) and iron in the binary nucleus is similar to that of strong antiferromagnetic interaction (-2J = 111cm ^<-1>). 3. The three-position ligand H_2L_2-H is a tetrahedral ligand [Ni_4(L_2-H)_4(CH_3OH)_2](ligand 3). The complex 3 has a complex structure of tetrahedral pyramid type, and the complex 2 has a complex structure of hexahedral octahedral type, and the complex 2 has a complex structure of tetrahedral pyramid type. The structure of the copper fault is similar to that of the copper fault, <eff>and the ferromagnetic interaction between the copper fault and the copper fault is expected.

项目成果

Y.Kani: "catena-Poly [ [tetrakis (μ-3, 3-dimethylbutyrato-O : O') dicopper (II) ] -μ-3, 3-dimethylbutyrato-O : O'- [bis (2, 6-dimethylpyridine-N) copper (II)] -μ-3, 3-dimethylbutyrato-O : O'] and tetrakis (μ-2, 2-Dimethyl-propionato-O : O') -bis [ (2, 6-d

Y.Kani：“链状聚 [ [四 (μ-3, 3-二甲基丁酸-O : O) 二铜 (II) ] -μ-3, 3-二甲基丁酸-O : O- [双 (2, 6 -二甲基吡啶-N)铜(II)] -μ-3, 3-二甲基丁酸-O : O] 和四(μ-2, 2-二甲基-丙酸-O : O) -双[ (2, 6- d

Hiromi Yamashita: "Synthesis, Structure, and Magnetic Properties of Tetranuclear Copper (II) Complexes of Tridentate Dianionic Ligands with an ONO Donor Set"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 342. 63-68 (2000)

Hiromi Yamashita：“具有 ONO 供体组的三齿双阴离子配体的四核铜 (II) 配合物的合成、结构和磁性”分子晶体和液晶。

Masahito Kodera: "A Cu (II) -mediated C-H Oxygenation of Sterically Hindered Tripyridine Ligands to Form Triangular Cu (II) _3 Complexes"Inorganic Chemistry. 39. 226-234 (2000)

Masahito Kodera：“空间位阻三吡啶配体的 Cu (II) 介导的 C-H 氧化形成三角 Cu (II) _3 配合物”无机化学。

Y.Kani: "catena-Poly[[tetrakis (μ-2, 2-dimethylpropionato-O : O') dicopper (II) ]-μ-dioxane-O : O'] and catena-Poly[[tetrakis (μ-3, 3-dimethylpropionato-O : O') dicopper (II) ]-μ-dioxane-O : O']"Acta Crystallographica. C56. e80-e81 (2000)

Y.Kani：“链状聚[[四（μ-2, 2-二甲基丙酸-O : O）二铜（II）]-μ-二恶烷-O : O]和链状-聚[[四（μ- 3, 3-二甲基丙酸-O : O) 二铜 (II)]-μ-二恶烷-O : O]"结晶学报. C56. e80-e81 (2000)

M.Goto: "Dimeric Copper (II) 3, 3-Dimethylbutyrate Adducts with Ethanol, 2-Methylpyridine, 3-Methylpyridine, 4-Methylpyridine, and 3, 3-Dimethylbutyric Acid"Acta Crystallographica. C56. 7-11 (2000)

M.Goto：“二聚铜(II) 3, 3-二甲基丁酸与乙醇、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶和3, 3-二甲基丁酸的加合物”晶体学报。