拡張π共役型ルブレン類の合成と新規反応性の開拓

扩展π-共轭红荧烯的合成和新反应性的开发

• 批准号: 15H06767
• 负责人: 北村 圭
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-08-28 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15H06767/
• 关键词: ルブレン; π共役分子; イソベンゾフラン; アライン; 環付加反応; 芳香族化合物

ルブレンは高い電荷移動度を示し、有機半導体材料としての利用が期待される。本研究では、テトラセン骨格上に複数のエチニル基を導入した新規π電子拡張型ルブレン類の合成およびその物性を検討した。その結果、当初想定していた1,3-ジアルキニルイソベンゾフランと二つのアルキニル基を有するナフタラインとの環付加反応を鍵とする合成ルートにより、目的とするπ拡張ルブレンの合成ができた。しかし、中間体とするエポキシナフタレンの酸素架橋部位の芳香族化が低収率に留まったため、大量合成には不向きであった。そこで別の合成法を検討した結果、テトラセンキノンへ二つのアセチリドを導入した後、生成するジオールの還元的な芳香族化により首尾よく合成することができた。本手法により、様々な官能基を有する置換ルブレン誘導体が合成可能であり、それらの物性および構造的特徴を系統的に調べることができた。さらに、その密集したπ電子空間を利用する特異な反応性を開拓することができた。例えば、拡張ルブレンを溶媒中、加熱還流すると分子内でアルキン部位が環付加反応を起こし、ベンゾインデノテトラセンへと異性化することが分かった。また、遷移金属触媒の存在下、種々のアセチレン類との[2+2+2]環付加反応により多環構造をもつ新規π共役分子の合成にも成功した。

The high charge mobility of organic semiconductor materials is expected. In this paper, we introduce a new type of electron extension-type polymer into the polymer lattice and discuss its synthesis and properties. As a result, the original idea was to set up a 1,3-page search engine and a two-page search engine. Aromatization of the acid bridging site of the intermediate is carried out at low yields and in large quantities. The results of the analysis of the synthesis method are as follows: (1) the synthesis method of aromatic compounds;(2) the synthesis method of aromatic compounds; and (3) the synthesis method of aromatic compounds. The method includes the following steps of: synthesizing a functional group; and adjusting the structural characteristics of the functional group. In addition, the density of electron space is increased by the use of special anti-reflection properties. For example, in the solvent, heat and flow, the intramolecular part of the molecule is surrounded by the reaction, and the reaction is carried out by the reaction. In the presence of metal catalysts, the synthesis of novel molecules with [2+2+2] ring structure was successfully carried out

项目成果

1,3-ジアルキニルイソベンゾフランの効率的合成

1,3-二炔基异苯并呋喃的高效合成

• 发表时间: 2016
• 作者: 工藤涼司;朝比奈健太;北村 圭;羽村季之
• 通讯作者: 羽村季之

π電子拡張型ルブレン誘導体の合成

π-电子扩展红荧烯衍生物的合成

• 发表时间: 2016
• 作者: 長井由作;北村 圭;張 可樹;朝比奈健太;羽村季之
• 通讯作者: 羽村季之

イソベンゾフランを活用する新規π共役系分子の合成研究

异苯并呋喃合成新型π共轭分子的研究

• 发表时间: 2016
• 作者: 北村 圭;羽村季之
• 通讯作者: 羽村季之