超原子価ラジカル中間体の分光学的捕捉による電子捕獲解離反応メカニズムの解明

通过高价自由基中间体的光谱捕获阐明电子捕获解离反应机制

• 批准号: 21850028
• 负责人: 山田 勇治
• 金额: $ 1.75万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21850028/
• 关键词: アルキルアンモニウムラジカル; 反応中間体; プロトン移動; ラジカルクラスター; イオン化エネルギー測定

本研究では、光照射による励起状態水素原子移動を利用した新規水素原子付加法の開発と、その手法を用いた超原子価ラジカルクラスターの生成、かつ、その分光学的測定を目指した。今年度は特に、水素原子移動を起こすソースとしての7-アザインドールクラスターについて、赤外分光法を用い、プロトン移動(水素原子移動)の可能性について研究を行った。励起状態プロトン移動が起きた後に生成される7-アザインドール異性体は、赤外光の照射による基底状態でのプロトンの移動が予想された。その際、NH伸縮振動とバスモードとのカップリングが重水素化に大きく依存し、振動スペクトルの形状に変化を与えることも分かった。また、一方、本研究の目的に不可欠の情報を与える超原子価ラジカルクラスターの構造及び安定性についても、これまでのアンモニウムラジカルだけでなく、ジメチルアンモニウムラジカルについても、アンモニアクラスターを形成させ、イオン化エネルギーの測定から、溶媒和構造と水素原子のクラスター内における局在部位についての情報を得た。その結果、アンモニア溶媒数が増大するに従い、イオン化エネルギーが減少し、溶媒数が5個以上でほぼ一定になることが分かった。このことから、水素原子はアルキルアンモニア分子に付加しており、周囲を溶媒和することで安定化することが分かった。一方、5個以上では、クラスター内で電子移動が起こり、アルキルアンモニウムカチオンとアンモニア溶媒分子で溶媒和された余剰電子が生成したイオン対状態になることが示唆された。

In this study, the excitation state of water atom movement under light irradiation was studied. The new method of water atom addition was used to determine the formation, separation and spectroscopy of superatom. This year, the possibility of water atom movement (water atom movement) was studied in the study of the use of infrared spectroscopy and water atom movement. After the excitation state is moved, the 7-dimensional heterostructure is generated, and the movement of the substrate state is expected under the irradiation of red light. The vibration of the NH-stretch is greatly dependent on the shape of the vibration. The purpose of this study is to provide information on the structure and stability of the superatomic particles, and to determine the formation and evolution of the particles. The solvent and the structure of the water element atom can be obtained by the information obtained from the site. Results: The number of solvents increased, the number of solvents decreased, the number of solvents increased, and the number of solvents increased. The water atom is not stable. One, more than five, the electron movement within the solvent molecule, the solvent molecule, the residual electron, the solvent molecule, the solvent molecule, the residual electron, the solvent molecule, the solvent molecule, the solvent, the

项目成果

Infrared Spectroscopy of Jet-Cooled Tautomeric Dimer of 7-Azaindole : A Model System for the Ground-State Double Proton Transfer Reaction

7-氮杂吲哚喷射冷却互变异构二聚体的红外光谱：基态双质子转移反应的模型系统

• 发表时间: 2010
• 期刊: JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY A 114
• 作者: 臼井健二,富崎欣也;三原久和;Taro Tsuzuki;Ishikawa H.
• 通讯作者: Ishikawa H.

アルキルアンモニウムラジカルの生成過程及び構造と電子状態

烷基铵自由基的生成过程、结构和电子态

• 发表时间: 2009
• 作者: 末森浩司;谷口弥鈴;植村聖;吉田学;星野聰;小笹健仁;鎌田俊英;小林広和,福岡淳;緒明佑哉;山田勇治
• 通讯作者: 山田勇治