Luminescent metal complexes that exhibit chromic phenomena based on the metal-metal interactions

基于金属-金属相互作用表现出变色现象的发光金属配合物

• 批准号: 22H02098
• 负责人: 加藤 昌子
• 金额: $ 11.32万
• 依托单位: Kwansei Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22H02098/
• 关键词: 金属間相互作用; 発光性金属錯体; 構造制御; クロミック錯体; 刺激応答

本研究では、d8電子配置を持つ金属錯体を用いて、強発光かつ鋭敏な刺激応答性を示す集積発光系の構築を目指している。１年目の令和４年度は以下の成果を得た。研究項目A.集積発光性白金(II)錯体の金属間相互作用の自在操作．本研究グループでは、集積制御により赤から青まで多彩な発光色を示すN-ヘテロ環状カルベン(NHC)-白金(II)錯体を構築してきた。本研究では、非対称性をさらに拡張した一連のPt(II)-NHC錯体を新たに合成し、高効率フォトルミネッセンスのみならず、励起光を必要としない摩擦発光（トリボルミネッセンス, TL）を見出し、結晶構造と発光特性の追跡により本系のTLメカニズムを明らかにした。特に、集積発光系の特長を生かして、機械的刺激と蒸気曝露により、色変化を示すクロミックTLを実現したことが特筆される。一方で、集積発光性を示す種々のシクロメタレート型白金(II)錯体結晶において、弾性変形を示す結晶が見出され、結晶の変形現象と発光特性について検討した。特に、２種の白金(II)錯体を組み合わせた共結晶において強発光が実現した。研究項目B. 5d-4d-3d系列における金属間相互作用の効果の探求と新規発光性の導出.5d8の白金に比べて金属間相互作用が格段に弱くなると考えられる同族（10族）元素のパラジウム(4d)、ニッケル(3d)について、Pt(II)錯体と対応させながらその効果を調べる目的で、白金錯体に加えて、対応するパラジウム(II)錯体を構築し、Pt/Pd比を変えた混晶の作製を行った。その結果、混合比率に応じて発光色変化をすることを見出した。加えて混晶により発光量子収率が格段に向上する傾向も見出された。発光スペクトルと集積系内でのエネルギ―移動速度との関係が興味深いが、どのように積層しているかはその積層パターンは不明であり、今後検討を続ける。

In this study, the structure of integrated optical system was pointed out for the application of metal complex with d8 electron configuration, strong light emission, sharp stimulus response and so on. 1 year's goal and 4 years of the following results were achieved. Project A. Free operation of metal-metal interaction of lumped luminescent platinum (II) complex. In this study, the structure of NHC-Platinum (II) complex was studied. In this study, a series of Pt (II)-NHC complexes have been synthesized with high efficiency and high selectivity, and excitation light is necessary for tribo-luminescence (TL) discovery, crystal structure and optical properties tracing. The characteristics of the light system, such as light generation, mechanical stimulation, vapor exposure, and color change, are reflected in the TL. A kind of complex platinum (II) complex crystal, a kind of complex light emitting property, a complex light emitting property, a kind of complex light emitting property, a kind of complex light emitting property, a complex light emitting property, a kind of complex light emitting property, a complex light emitting property, a kind of complex light emitting property, a complex light emitting property In particular, two kinds of platinum (II) complex are combined to form a co-crystal, which has strong light emission. Research project B. 5d-4d-3d Series: Exploration of the Effect of Metal-Metal Interaction and Derivation of New Photoluminescence. 5d-8 Platinum Complex: The Effect of Metal-Metal Interaction on the Structure of Pt (II) Complex: The Effect of Pt (II) Complex: The Effect of Pt (II) Complex: The Structure of Pt (II) Complex: The Effect of Pt (II) Complex: Pt/Pd ratio is higher than Pt/Pd ratio. The result, the mixing ratio, the color change, There is a tendency to increase the quantum yield of light emitted by mixed crystals. The relationship between the light source and the accumulation system is very interesting. The relationship between the light source and the accumulation system is very interesting. The relationship between the light source and the accumulation system is very interesting.

项目成果

シクロメタレート型白金(II)錯体の共結晶作製と強発光性導出

环金属化铂(II)配合物共晶的制备及强发光的产生

• 发表时间: 2023
• 作者: 河野慎一郎;吉尾正史;瀧貴大;田中健太郎;森本祐麻;三谷 開
• 通讯作者: 三谷 開

Thermo- and mechano-triggered luminescence ON/OFF switching by supercooled liquid/crystal transition of Pt(II) complex thin films

通过 Pt(II) 络合物薄膜的过冷液体/晶体转变进行热和机械触发发光开/关切换

• 发表时间: 2022
• 作者: Masaki Yoshida;Verner Saeaesk;Atsushi Kobayashi;Masako Kato
• 通讯作者: Masako Kato

蒸気応答性を示す金属錯体ソフトクリスタル

表现出蒸气响应性的金属络合物软晶体

• 发表时间: 2023
• 作者: 河野慎一郎，中谷真人;齋藤雅明;石黒敦己;柳井毅;尾上順;田中健太郎;加藤 昌子
• 通讯作者: 加藤 昌子

Elastic and bright assembly-induced luminescent crystals of platinum(II) complexes with near-unity emission quantum yield

具有接近统一发射量子产率的弹性、明亮的组装诱导的铂(II)配合物发光晶体

• DOI: 10.1039/d3dt00192j
• 发表时间: 2023
• 期刊: Dalton Transactions
• 影响因子: 4
• 作者: Makino Yusuke;Yoshida Masaki;Hayashi Shotaro;Sasaki Toshiyuki;Takamizawa Satoshi;Kobayashi Atsushi;Kato Masako
• 通讯作者: Kato Masako

Stability Control and Luminescence of Porous Crystals of Self-assembled Platinum(II) Complexes Based on the Electronic Tuning of Ligands

基于配体电子调控的自组装铂(II)配合物多孔晶体的稳定性控制和发光

• 发表时间: 2023
• 作者: Masaki Yoshida;Takanari Mochizuki;Atsushi Kobayashi;Masako Kato
• 通讯作者: Masako Kato