Synthesis of Optically Active Liquid Crystalline Polylefins by Asymmetric Polymerization of Chiral Olefins

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光学活性ポリオレフィンの合成法は極めて限られており、その特性はほとんど明らかにされていない。光学活性パラジウム錯体によるオレフィンの異性化重合を利用し、キラルオレフィンの不斉選択重合を達成し、光学活性ポリオレフィンの合成法を開発するのが本研究の目的である。得られた光学活性ポリオレフィンの特性をラセミ体ポリオレフィンと比較し、光学活性ならではの特徴を明らかにする。さらに、その特性を生かした分子鎖が高配向された高強度ポリオレフィン繊維や、機能性ポリオレフィン膜の創製へと展開をはかる。これまでに光学活性パラジウム錯体の合成を行い、それを用いたキラルオレフィン類の重合について検討を進めている。不斉アルキル化を利用して得られた光学活性パラジウム錯体については、錯体の合成自体は達成できたものの、キラルなオレフィン類の重合では異性化が進行し、ポリマーは得られなかった。一方で、カンファ―キノンを用い得られたキラルなパラジウム錯体は、活性はやや低いもののキラルオレフィン類の重合に活性を示すことを明らかにしている。一方で、ポリオレフィンとキラルなポリエステル等とのブロック共重合体の合成に向けて、パラジウム触媒によるポリオレフィンの末端ヒドロキシ化とラクトン重合についても検討を進めており、末端ヒドロキシ基を効率よく合成する反応条件を確立した。ポリオレフィン繊維・ポリオレフィン膜の創製に向けて、含環ポリオレフィンの大量合成およびその結晶構造等について検討を進めている。