メチレンシクロプロパンのリビング重合を用いる新しい大環状ポリマーの精密合成

利用亚甲基环丙烷活性聚合精确合成新型大环聚合物

• 批准号: 16750091
• 负责人: 竹内 大介
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750091/
• 关键词: πアリルパラジウム; メチレンシクロプロパン; 両親媒性ポリマー; ブロック共重合; 環状ポリマー; ミセル; 感温性ポリマー; リビング重合; 高分子反応

昨年度までに、環状のパラジウム錯体が2-アルコキシ-1-メチレンシクロプロパンのリビング開環重合を引き起こし、分子量制御された大環状ポリマーを与えることを見出している。本研究では親水性および疎水性側鎖を有する両親媒性環状ブロック共重合体を合成し、直鎖状の両親媒性ブロック共重合体とのミセル挙動の比較を行った。さらに、高分子反応により一つの繰り返し単位に親水性基と疎水性基をあわせもつポリマーを合成し、そのミセル挙動についても検討を行った。[(π=PhC_3H_4)PdCl]_2に対して2-ブトキシ-1-メチレンシクロプロパンとトリエチレングリコール鎖を有するメチレンシクロプロパンを順次反応させ、直鎖状の両親媒性ブロック共重合体を合成した。環状Pd錯体を用い、同様に両モノマーを順次反応させたところ、両者の分子量分布の狭いブロック共重合体が得られた。また、親水性ポリマーをヒドロホウ素化し、さらに疎水性イソシアナートを反応させることにより、親水性基と疎水性基が一つの繰り返し単位に結合した両親媒性ポリマーが得られた。1,6-ジフェニル-1,3,5-ヘキサトリエンを油溶性色素として用いた可溶化法により、直鎖状両親媒性ポリマーと環状両親媒性ポリマーの臨界ミセル濃度を測定したところ、環状ポリマーの臨界ミセル濃度は直鎖状ポリマーに比べて高いことが明らかになった。すなわち、環状ポリマーの方が直鎖状ポリマーに比べてミセルを形成しにくいと考えられる。直鎖状ポリマーの水溶液を加熱したところ、40℃付近で白濁した。動的光散乱を行ったところ、温度上昇に伴って、ミセルの粒径が大きくなることが明らかになった。一方、環状ポリマーは温度上昇による白濁は観測されず、温度上昇による粒径の変化も小さいことが分かった。一つの繰り返し単位に親水性基と疎水性基をもつポリマーはミセル挙動を示さなかった。

The molecular weight control of the macrocyclic group was discussed in detail. In this study, we compared the synthesis of hydrophilic and hydrophobic cyclic complexes and the synthesis of hydrophilic and hydrophobic cyclic complexes. In addition, the polymer reaction system is characterized by a single hydrophilic group and a single aqueous group. [(π=PhC_3H_4)PdCl]_2 was synthesized by sequential reaction and direct reaction of the 2-chain and 2-chain affinity complexes. The molecular weight distribution of the cyclic Pd complex is determined by the reaction of the cyclic Pd complex with the same molecular weight distribution. Hydrophilic group: Hydrophilic group: Hydrophilic 1,6-diamino-1,3,5-diamino-1-one, 2-diamino-1, 3, 5-diamino-1, 4-diamino-1, 5-diamino-1, 6-diamino-1, 5-diamino-1, 5-diamino-1, 6-diamino-1, 6-diamino-1, 5-diamino-diamino-1, 5-diamino-1, 5-diamino-diamino-1, 5-diamino-1, 5-diamino-diamino-1, 5- The ring shape of the ring is similar to that of the ring shape. The aqueous solution is heated to 40 ° C. Dynamic light scattering, temperature rise, particle size increase A square, circular, circular. A single hydrophilic base, a single base, a single hydrophilic

项目成果

Association of trans-[PdCl2(NH=CPh2-kN)2] via Intermolecular N-H-Cl Hydrogen Bonding in the Solid State and in Solution

在固态和溶液中通过分子间 N-H-Cl 氢键缔合反式-[PdCl2(NH=CPh2-kN)2]

• 发表时间: 2005
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan 78
• 作者: Junpei Kuwabara;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada
• 通讯作者: Kohtaro Osakada

Preparation and Structure of Methylpalladium Complex with a Monodentate Ketimine Ligand, trans-[PdCl(Me)(kNl-NH=CPh2)2]

具有单齿酮亚胺配体的甲基钯配合物反式-[PdCl(Me)(kNl-NH=CPh2)2]的制备和结构

• 发表时间: 2004
• 期刊: Organometallics 23
• 作者: Junpei Kuwabara;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada
• 通讯作者: Kohtaro Osakada

Pd Complex-Promoted Cyclopolymerization of Functionalized a, w-Dienes and Copolymerization with Ethylene to Afford Polymers with Cyclic Repeating Units

Pd 配合物促进官能化 a, w-二烯的环聚合以及与乙烯的共聚以提供具有环状重复单元的聚合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: Journal of the American Chemical Society 128(印刷中)
• 作者: Sehoon Park;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada
• 通讯作者: Kohtaro Osakada

Copolymerization of Ethylene with Methylenecyclopropanes Promoted by Cobalt and Nickel Complexes

钴镍配合物促进乙烯与亚甲基环丙烷的共聚

• 发表时间: 2005
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan 78
• 作者: Daisuke Takeuchi;Kouhei Anada;Kohtaro Osakada
• 通讯作者: Kohtaro Osakada

Zr/Zr and Zr/Fe Dinuclear Complexes with Flexible Bridging Ligans. Preparation by Olefin Metathesis Reaction of the Mononuclear Precursors and Properties as Polymerization Catalysts

具有灵活桥连配体的 Zr/Zr 和 Zr/Fe 双核配合物。

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: Junpei Kuwabara;Daisuke Takeuchi;Kohtaro Osakada
• 通讯作者: Kohtaro Osakada