電荷をもった有機高スピン分子の生成とその電磁物性の基礎的研究

带电有机高自旋分子的产生及其电磁特性的基础研究

• 批准号: 04205079
• 负责人: 志田 忠正
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04205079/
• 关键词: 高スピン分子; ポリカルベン; ESR; ENDOR; ラジカルイオン; 分子磁性; スピン多重度; スピン分極

本年度の主な成果はm-phenylenebis(phenylmethylene)(m-PBPM)の正イオンについて微細結合定数の精密な再測定を行ない、前回報告した値(D=0.1300cm^<-1>,1E1=0.0045cm^<-1>)を修正したこと、およびプロトタイプとしてのm-PBPMの正負イオンについての研究からの発展としてカルベンユニットが3個のb穂nzene-1,3,5-tris(phenylmelene)(BTPM)の正負イオンについての研究に着手したことである。まづm-PBPMの正イオンについてはXバンドESRスペクトルのシュミレーションを繰り反した結果、2種類のコンフォーマーI,IIがほぼ1対1の割合で混在していると解釈できることが明かになった。この2つのコンフォーマーの結合定数はD=+0.135cm^<-1>,1E1=0.0040cm^<-1>およびD=+0.1285cm^<-1>,1E1=0.0055cm^<-1>と異なっているが近似的にはトランス・トランス型構造であること、IとIIの差は例えばフェニルリングの非平面性に僅かながら有意の差があると解釈して矛盾しないことが分かった。次にBTPMについてはそのアニオンのESRスペクトルの測定に成功した。77KでのESRスペクトルはスビン多重度4の高スピン状態と見られる。しかしながらBTPM系では3個の窒素分子が脱離して目的のトリカルベンになったもののアニオンを検出している可能性の他に、一旦生成したトリカルベン内の1個のカルベン基がマトリックス分子からの水素引き抜きを起こして実質的にジカルベンに変わった可能性、および光窒素脱離過程において窒素の一つが脱離しなかった可能性も杏定できないため、現在これらの可能性の検証を行なっている。

の main な results は m this year - phenylenebis (phenylmethylene) (m - PBPM) の is イ オ ン に つ い て imperceptible を line combination with the determination of the destiny again の precision な な い, front back to report し た nt (D = 0.1300 cm ^ < 1 > 1 e1 = 0.0045 cm ^ < - > 1) を correction し た こ と, お よ び プ ロ ト タ イ プ と し て の m - PBPM の plus or minus イ オ ン に つ い て の research か ら の 発 exhibition と し て カ ル ベ ン ユ ニ ッ ト が three の b meet,3,5 nzene - 1 - tris (phenylmelene) (BTPM) の plus or minus イ オ ン に つ い て に の research to し た こ と で あ る. ま づ m - PBPM の is イ オ ン に つ い て は X バ ン ド ESR ス ペ ク ト ル の シ ュ ミ レ ー シ ョ ン を Qiao り anti し た results, 2 species の コ ン フ ォ ー マ ー I, II が ほ ぼ 1 1 の cut で mix at seaborne し て い る と solution 釈 で き る こ と が Ming か に な っ た. こ の 2 つ の コ ン フ ォ ー マ ー の combined with destiny は D = + 0.135 cm ^ < 1 > 1 e1 = 0.0040 cm ^ < 1 > お よ び D = + 0.1285 cm ^ < 1 > 1 e1 = 0.0055 cm ^ < 1 > と different な っ て い る が approximate に は ト ラ ン ス · ト ラ ン ス type structure で あ る こ と, I Poor と II の は example え ば フ ェ ニ ル リ ン グ の non planar に only か な が ら intentionally の poor が あ る と solution 釈 し て contradiction し な い こ と が points か っ た. Time に BTPM に つ い て は そ の ア ニ オ ン の ESR ス ペ ク ト ル の determination に successful し た. 77Kで <s:1> ESRスペ スビ ト ト スビ スビ スビ multiple heavy 4 <s:1> high スピ <e:1> と state と see られる. し か し な が ら BTPM department で は three の smothering molecule が from し て purpose の ト リ カ ル ベ ン に な っ た も の の ア ニ オ ン を 検 out し て い る の に, he once generated し た ト リ カ ル ベ ン の within 1 の カ ル ベ ン base が マ ト リ ッ ク ス molecular か ら の water element lead き sorting き を up こ し て be qualitative に ジ カ ル ベ ン に - わ っ た possible Sex, お よ び smothering light element from process に お い て smothering element の a つ が from し な か っ た possibility も apricot で き な い た め, now こ れ ら の possibility の 検 line card を な っ て い る.

项目成果

M.Matsushita: "Novel organicions of high-spin states.III.ESR and 'HENDOR studies of a monocation of m-phenylenebis(phenylmethylene)" Bulletin of the Chemical Society of Japan. (1993)

M.Matsushita：“高自旋态的新型有机离子。III.间亚苯基双（苯基亚甲基）单阳离子的 ESR 和 HENDOR 研究”日本化学会通报。

H.Shinohara: "Encapsulation of a scandium trimer in C82" Nature. 357. 52-54 (1992)

H.Shinohara：“C82 中钪三聚体的封装”自然。

H.Kawshima: "Multipul pulse excitation of molecular vibration in resonant pump-probe experiments.Irradiation of π-pulses." Chemical Physics Letters. (1993)

H.Kawshima：“共振泵浦探针实验中分子振动的多脉冲激发。π 脉冲辐照”（1993 年）。

H.Kawashima: "Multiple pulse excitation of molecular vibration in resonant pump-probe experiments.I.Perturbative approach." Bulletin of the Chemical Society of Japan. (1993)

H.Kawashima：“共振泵浦探针实验中分子振动的多脉冲激发。I.微扰方法。”

志田 忠正: "クラスターの化学(梶本興亜編)" 培風館, 305 (1992)

志田忠正：“团簇化学（梶本幸亚编）” Baifukan，305（1992）