溶液化学反応素過程の遷移状態

溶液化学反应基本过程的过渡态

• 批准号: 04215224
• 负责人: 見附 孝一郎
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215224/
• 关键词: 化学反応遷移状態; 負イオン光脱離; イオンクラスター; 質量分析; 光電子分光; 光イオン化; 真空紫外光吸収; イオン対生成

1.分子A,Bの溶媒和状態A(Solv)m,B(Solv)n(Solv=水、アンモニア、アルコール等;m,n=1,2,・・・)について、それらが起こす化学反応の遷移状態(AB)^≠(Solv)m+nを直接的に観測するための実験装置を製作した。(1)運動エネルギーを規定した負イオンクラスター(AB)~(Solv)m+nの強いビームを気相中に生成し、飛行時間質量分析法で溶媒分子数を選別した。負イオンクラスターにYAGレーザー高調波(355,266nm)を照射して光脱離を起こし、放出電子のエネルギー分析を行った。得られた光電子スペクトルに基づき(AB)^≠(Solv)m+nの振動状態を解析した。本年度は特に(N_2O)_n~クラスターについて研究を行った。2.軌道放射光に含まれる真空紫外光で分子て励起して、それらが負イオンと正イオンに解離する過程について研究した。ハロゲン化メチルからの^-および二酸化硫黄からのO^-の光解離効率曲数を測定し、これまで知られていなかった多くの中性超励起状態(おもにリュードベリ状態)を検出し、さらにそれら超励起状態の光解離のダイナミックス(中性断片への解離や自動イオン化との競争など)について有用な情報を得た[J.Chem.Phys.96,7500(1992);Org.Mass Spectrom.28巻、印刷中]。3.光励起イオン対生成過程に関してより多くの知見(例えば解離の際の運動エネルギー放出、3体解離の分岐比等)を得るために、新しいタイプの粒子同時計測術技を開発した。光イオン化現象に対して光電子・正イオンや正イオン・正イオン同時計測法を適用した例はこれまで数多く報告されているが、正イオン・負イオンの同時計測については報告がない。今回、酸素分子と水素分子からのイオン対生成過程についてこの方法を適用し、前期解離を引き起こすリュードベリ状態の対称性などについて議論した[Zeit.Phys.D26巻印刷中]。

1. The solvent and state A(Solv)m,B(Solv)n(Solv= water,,, etc.;m,n= 1, 2,··) of molecules A and B are directly detected by the chemical reaction transfer state (AB)^≠(Solv)m+n. (1)The number of molecules in the solvent is determined by the time of flight mass spectrometry. The high wavelength (355,266nm) of YAG laser is irradiated with light, and the emission of electrons is analyzed. The vibrational states of photoelectrons are analyzed by (AB)^≠(Solv)m+n This year's special (N_2O)_n~ ku rakata 2. Orbital emission light includes vacuum ultraviolet light, molecular excitation, and molecular dissociation. Determination of photodissociation efficiency curve of O^-in neutral overdrive state (neutral fragment dissociation and competition)[J.Chem.Phys.96, 7500 (1992);Org.Mass Spectrom.28, in press]. 3. A new technique for simultaneous measurement of particles was developed based on the knowledge of the formation process of photoexcited particles (e.g., the motion of dissociation, the emission of three-body dissociation, etc.). Photoelectric phenomena include photoelectron, positive, negative, and simultaneous measurement. Examples include multiple reports, positive, negative, and simultaneous measurement reports. In this paper, acid molecule and water molecule from the beginning to the end of the process of formation of the method is applicable, early dissociation from the beginning of the state of symmetry of the discussion [Zeit.Phys.D26]

项目成果

見附 孝一郎: "Negative-Ion Mass Spectrometric Study of Ion-Pair Formation in the Vacuum Ultraviolet.VII.SO_2→O^-+SO^+,O^-+S^++O." Organic Mass Spectrometry. 28. (1993)

Koichiro Mitsuke：“真空紫外中离子对形成的负离子质谱研究。VII.SO_2→O^-+SO^+，O^-+S^++O。”28。（ 1993）

鈴木 信三: "Negative-Ion Mass Spectrometric Study of Ion-Pair Formation in the Vacuum Ultraviolet.VI.CH_3X→X^-+CH^+_3(X=F,Cl,Br)." Journal of Chemical Physics. 96. 7500-7505 (1992)

Shinzo Suzuki：“真空紫外中离子对形成的负离子质谱研究。VI.CH_3X→X^-+CH^+_3(X=F,Cl,Br)。”化学物理学杂志。 7500-7505 (1992)

見附 孝一郎: "Positive Ion-Negative Ion Coincidence Spectrosopy Using Synchrotron Radiation." Atomic Collision Research in Japan-Progress Report. 18. 74-76 (1992)

Koichiro Mitsuke：“使用同步辐射的正离子-负离子符合光谱。”日本原子碰撞研究进展报告。18. 74-76 (1992)

見附 孝一郎: "Positive Ion-Negative Ion Coincidence Spectroscopy Using Synchrotron Radiation." Zeitschrift Fur Physik. D26. (1993)

Koichiro Mitsuke：“使用同步辐射的正负离子符合光谱”Zeitschrift Fur Physik（1993）。