溶液化学反応素過程の遷移状態

溶液化学反应基本过程的过渡态

• 批准号: 03231205
• 负责人: 見附 孝一郎
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03231205/
• 关键词: 化学反応遷移状態; 負イオン光脱離; イオンクラスタ-; 質量分析; 光電子分光; 光イオン化; 真空紫外光吸収; イオン対生成

1.分子A,Bの溶媒和状態A(Solv)m,B(Solv)n(Solv=水,アンモニア,アルコ-ル等;m,n=1,2,…)について、それらが起こす化学反応の遷移状態(AB)^<【double plus】>(Solv)m+nを直接的に観測するための実験装置を完成した。即ち、(1)運動エネルギ-を規定した負イオンクラスタ-(AB)^-(Solv)m+nの強いビ-ムを気相中に生成し、飛行時間質量分析法で溶媒分子数を選別した。さらに、クラスタ-への超低速電子の付着過程のダイナミックスについて研究を行った[J.Chem.Phys.94 243(1991)]。(2)高分解能の電子エネルギ-分析器を製作した。 負イオンクラスタ-にYAGレ-ザ-4倍波(266nm)を照射して光脱離を起こし、得られた光電子スペクトルに基づき(AB)^<【double plus】>(Solv)m+nの振動状態を解析した。2.ペニングインン化で放出される電子のエネルギ-分析を行うことで、分子の電子構造や分子軌道の空間分布について研究した。とくに衝突エネルギ-Eに関する部分イオン化断面積σ(E)の変化を測定し、粒子間の相互作用ポテンシャル、イオン化確率の異方性、電荷移動錯合体の生成機構などを検討した[J.Chem.Phys.94 2675(1991);95 918(1991)]。3.軌道放射光を利用した真空紫外光励起により、分子が負イオンと正イオンに解離する過程について研究し、正の電子親和力を持つ原子を含む多原子分子がほぼ例外なくイオン対生成反応を起こすことを明らかにし、負イオンの光解離効率曲線を測定した結果、これまで知られていなかった多くの中性超励起状態を検出し、さらにそれら超励起状態の光解離のダイナミックス(ポテンシャルエネルギ-曲面の擬似交差など)について有用な情報を得た[J.Chem.Phys.94 6003(1991);95 2398(1991);96巻、印刷中]。

1. Solvents and states A(Solv)m,B(Solv)n(Solv= water,, -;m,n= 1, 2,…) of molecules A,B are directly detected by the chemical reaction transition state (AB)^<[double plus]>(Solv)m+n. That is to say,(1) the number of molecules in the solvent is selected by the time-of-flight mass analysis method. Research on ultra-low speed electron deposition process [J.Chem.Phys.94 (1991)]. (2)High resolution energy electron analyzer fabrication. The vibration state of the negative electron beam (YAG)-4 times wave (266nm) is analyzed by means of photodissociation and photoelectron beam selection. 2. Electronic structure of molecules and spatial distribution of molecular orbitals. The determination of the change of the partial area σ(E), the interaction between particles, the heterogeneity of the change accuracy, and the generation mechanism of charge transfer complexes are discussed [J.Chem.Phys.94 2675(1991);95 918(1991)]. 3. Orbital emission light is used to study the processes of vacuum ultraviolet excitation, molecular dissociation, positive electron affinity, atomic and polyatomic molecule dissociation, except for the formation of reaction reaction, determination of photodissociation rate curve, and determination of neutral excitation state. This is a list of useful information for photodissociation in overdrive states [J.Chem.Phys.94 6003(1991);95 2398(1991);96, in print].

项目成果

美齊津 文典(Misaizu Fuminore): "Formation of Negative Cluster Ions from(CO_2)_m in Collision with HighーRydberg Atoms." J.Chem.Phys.94. 243-249 (1991)

Misaizu Fuminore：“(CO_2)_m 与高里德堡原子碰撞形成负簇离子。J.Chem.Phys.94 (1991)。

見附 孝一郎(Mitsuke Koichiro): "NegativeーIon Mass Spectrometric Study of IonーPair Formation in the Vacuum Ultraviolet.IV.CH_4→H^-+CH^+_3 and CD_4→D^-+CD^+_3." J.Chem.Phys.94. 6003-6006 (1991)

Mitsuke Koichiro：“真空紫外线中离子对形成的负离子质谱研究。IV.CH_4→H^-+CH^+_3 和 CD_4→D^-+CD^+_3。” .94。6003-6006（1991）

高見 知秀(Takami Tomohide): "Penning Ionization Cross Section of(CH_3)_4C and(CH_3)_3CCl by Collision with He^*(2^3S) Metastable Atoms." J.Chem.Phys.95. 918-929 (1991)

Takami Tomohide：“(CH_3)_4C 和 (CH_3)_3CCl 与 He^*(2^3S) 亚稳态原子碰撞的彭宁电离截面。J.Chem.Phys.95 (1991)。

大野 公一(ohno Koichi): "StateーResolved Collision Energy Dependence of Penning Ionization Cross Sections for N_2 and CO_2 by He^*2^3S." J.Chem.Phys.94. 2675-2687 (1991)

Koichi Ohno：“He^*2^3S 的 N_2 和 CO_2 潘宁电离截面的状态解析碰撞能量依赖性”，J.Chem.Phys.94 (1991)。

見附 孝一郎(Mitsuke Koichiro): "NegativeーIon Mass Spectrometric Study of IonーPair Formation in the Vacuum Ultraviolet.V.CF_4→F^-+CF^+_3" J.Chem.Phys.95. 2398-2406 (1991)

Mitsuke Koichiro：“真空紫外线中离子对形成的负离子质谱研究。V.CF_4→F^-+CF^+_3”J.Chem.Phys.95（1991）。