金属酵素およびモデル錯体の動的構造研究への新しいパルスEPR法の応用

新型脉冲 EPR 方法在金属酶和模型复合物动态结构研究中的应用

• 批准号: 04225204
• 负责人: 岩泉 正基
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04225204/
• 关键词: 光誘起電子移動反応; パルスEPR法; 時間分解EPR

ブルー銅蛋白、チトクロームCとビピリジンルテニウム錯体間、および亜鉛置換ミオグロビンとそのモデル系としてのポルフィリンの亜鉛およびマグネシウム錯体とキノン系電子受容体の間のレーザ光誘起電子移動反応をパルスおよびCW-時間分解EPR法によって検討した。ブルー銅蛋白とチトクロームCの系ではEPR法で観測するための条件の設定で遭遇した困難の解決に時間を費やし、研究は今後も継続されるが、亜鉛置換ミオグロビンとZnTPP、ZnOEPの系で極めて有意義な結果がえられた。特に自作のパルスEPR分光器を更に改良しFT-EPRとして機能するようにした結果、予想を上回る貴重な情報がえられた。これらを要約すると1.CW一時間分解EPR法ではレーザー光誘起による電子移動反応により生ずるポルフィ0リンカチオン、キノンアニオンラジカルとその前駆体であるポルフィリンカチオンーキノンアニオンラジカル対がそれぞれ独立に観測され、それらの生成、消滅過程に対する温度、ポルフィリンの軸配位子に対応する窒素塩基、無機塩の効果、中心金属の効果などの解析をとおして反応過程の詳細を明かにすることが出来た。2.CW一時間分解法では、スペクトルの観測はスピンに異常分極が存在する間に限られる。これに対しFT-EPR法では常磁性分子種が存在する限りスペクトルの観測は可能で、CW法では観測が100nsから数10μsに限られたのに対し、FT-EPRでは約10nsから数100μsにわたり観測が可能でこれにより反応速度定数の決定が可能となりこれに影響する諸因子を検討することができた。3.亜鉛ミオグロビンの系では反応速度定数が遅く、CW法では反応の観測が極めて困難であったが、FT-EPR法での観測に成功し、反応過程を検討することができた。

This is not true because of the number of errors in the system, such as the amount of protein, the temperature, the temperature It is necessary to use the EPR method to set the conditions for testing and solving the problem, to study the future test, to determine the ZnTPP, and to actively evaluate the results of the test. The EPR spectrometer is designed to improve the results of the FT-EPR machine, and to make sure that you want to make sure that you have a lot of trouble last time. Please contact us for the first time to decompose the EPR method. Do not use the EPR method to activate the anti-pollution device. Do not change the price of the device. Do not use the EPR method for the first time. Do not use the EPR method to decompose the data in one time. In order to improve the quality of asphyxiant, the results of the system, the results of the central metal, the results of the analysis, the results of the analysis. There are some limitations in the simultaneous decomposition of 2.CW. There is a limit on the number of normal magnetic molecules in the FT-EPR method, in the number of 10 μ s in the CW method, in the number of 10 μ s in the 100ns method, in the number of 100 μ s in the FT-EPR method, and in the number of 100 μ s in the FT-EPR method. It is possible to determine the number of speed determinants. 3. The main reason is that the speed limit, the CW method, the FT-EPR method, the speed limit, the CW method, the speed limit, the speed limit, the

项目成果

Seigo Yamauchi: "A Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance Stydy on the Photo-induced Electron Transfer Reactions from Metal-loporphyrins to Quinones." J.Photochem.Photobiol.A:Chem.65. 177-182 (1992)

Seigo Yamauchi：“从金属卟啉到醌的光诱导电子转移反应的时间分辨电子顺磁共振研究”。

Miharu Ohtani: "Direct Observ.of the Intermed.Species in the Photo-dissociation of Bis(S-benzyl-1,2-diphenyl-1,2-ethylenedi-thiolato)Ni by Time-Resolv.EPR and UV-Vis.Absorp. Spectroscopy." Inorganic Chemistry. 31. 3873-3874 (1992)

Miharu Ohtani：“通过时间分辨 EPR 和 UV-Vis 直接观察双（S-苄基-1,2-二苯基-1,2-亚乙基二硫醇）Ni 光解中的中间物种。

Minoru Hanaya: "EPR Studies of Photochemical Reactions of Hexaxarbonyl-bis(n^5-2,4-cyclopentadien-l-yl)ditungsten with Quinones." Journal of Organometallic Chemistry. 417. 337-345 (1992)

Minoru Hanaya：“六碳基-双(n^5-2,4-环戊二烯-l-基)二钨与醌类光化学反应的 EPR 研究。”

大庭 裕範: "パルスEPR用4位相マイクロ波パルス発生器の試作" 東北大学反応化学研究所報告. 2. 33-37 (1992)

Hironori Ohba：“用于脉冲 EPR 的 4 相微波脉冲发生器的原型”东北大学反应化学研究所报告。2. 33-37 (1992)。

Yasunori Ohba: "A New Technique for Accurate Measurement and Adjustment of the Phase of the Microwave Pulse in the pulsed EPR Spectroscopy." Journal of Magnetic Resonance. (1993)

Yasunori Ohba：“脉冲 EPR 光谱中微波脉冲相位精确测量和调整的新技术。”