光〔2+2〕開裂を用いる単環状炭素クラスター分子の全合成

利用光[2+2]裂解全合成单环碳簇分子

• 批准号: 05233221
• 负责人: 戸部 義人
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05233221/
• 关键词: 炭素クラスター; フラーレン; 光化学反応; 全合成

C10〜20のクラスターは、シクロ[n]カーボンと呼ばれる単環状ポリイン構造を有し、フラーレン生成機構の鍵となる不安定活性種であることや、環化重合により新しい網目状炭素シートを与えうることから、フラーレンおよび炭素クラスターの科学に重要な意味を持つ化合物群である。我々は光〔2+2]開裂反応を用いる単環状炭素クラスター分子の全合成研究に着手した。すなわち、光化学的な〔2+2]開裂反応でシクロ[n]カーボン分子(C18、C24)と適当な芳香族分子を与える基質として、[4.3.2]プロペランユニットより構成される不飽和環状化合物2を設計した。本研究においては、(1)エノン3とブチンジオール誘導体との光[2+2]付加体から、基質2の構成ユニットであるプロペラン1aの合成を達成し、(2)合成計画の鍵となる光[2+2]開裂反応のモデル実験として、1aの類縁体である1b-dの光分解を行い、[2+2]開裂反応が効率よく進行し直線状ポリイン4a-cが良好な収率で生成することを見いだした。この予備実験から、基質2の光[2+2]開裂によりシクロ[n]カーボンが発生しうる可能性が明らかとなった。

C10 ~ 20-C10-C10-C10 We have begun to study the total synthesis of cyclic carbon molecules by light [2+2] cleavage reaction. [2+2] Photochemical cleavage reactions [2+2] Unsaturated cyclic compounds [2] are designed for molecules (C18, C24) and appropriate aromatic molecules with substrates [4.3.2]. In this study,(1) the synthesis of the photo-induced [2+2] photo-additive, the composition of the matrix 2,(2) the photo-decomposition of the photo-induced [2+2] photo-additive, and (3) the photo-decomposition of the photo-induced [2+2] photo-additive, and (4) the photo-decomposition of the photo-induced [2+2] photo-additive.[2+2] Crack reaction rate is proceeding in a straight line. With the implementation of this preparation, it is clear that the possibility of the light [2+2] cracking of the substrate 2 will occur.

项目成果

戸部義人: "Photochemical Method for Generation of Linear Polyynes:[2+2]Cycloreversion of[4.3.2]Propellatrienes Extruding Indan" Journal of Organic Chemistry. 59(印刷中). (1994)

Yoshito Tobe：“生成线性多炔的光化学方法：[4.3.2]Propellatrienes 挤出茚满的环回复”《有机化学杂志》59（出版中）。