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2,6-ジメトキシフェニル基を有するイオウ、セレン、テルル化合物の電解酸化

具有 2,6-二甲氧基苯基的硫、硒和碲化合物的电解氧化

基本信息

批准号：
05235231
负责人：
撰達夫
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Tottori University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

芳香族高分子合成中間体として利用可能な電解活性種を生成する目的で、2,6-ジメトキシフェニル基(以下、Φと略記)を有するイオウ、セレン、テルル化合物の電解酸化をアセトニトリル中で行った。Φ_2S_2、Φ_2Se_2、Ф_2Te_2の第一酸化電位はそれぞれ1.41、1.08、0.90V vs.Ag/AgClとなった。これらの値とカルコゲン原子のイオン化ポテンシャルとの間には良好な直線関係が見られたことから、この酸化反応はカルコゲン原子上からの一電子移動によるカチオンラジカルの生成と考えたが、電位の高速掃引を行ってもこれらの酸化波に対応する還元波はみられなかった。したがって、速やかなカチオンラジカルの分解が予想され、分解中間体を同定するために、Φ_2Se_2の酸化反応系にシクロヘキセンを添加し、ボルタンメトリーを行った。シクロヘキセンの添加と共に、Φ_2Se_2の第一酸化波は次第に大きくなり、電位も貴な方向にシフトしていった。このため、Φ_2Se_2の第二酸化波はみられなくなり、1.3V付近に新たな第二波が見られるようになった。Φ_2Se_2の第一酸化波に関与する電子数はフェロセン酸化波との比較により、約2と見積もられた。したがって、Φ_2Se_2の酸化中間体とシクロヘキセンとの反応はΦ_2Se_2のカチオンラジカルあるいはその開裂化合物のシクロヘキセンへの付加が基本と考えられるが、詳細は不明であり、現在電解生成物の分析を行っている。

Aromatic polymer synthesis intermediates can be used to generate electrolytically active species for the purpose of 2,6-diamino groups (hereinafter abbreviated as Φ). The first acidizing potentials of Φ 2S2, Φ 2Se2 and Φ 2Te2 are 1.41, 1.08 and 0.90V vs. Ag/AgCl. A linear relationship exists between the atomic and atomic phases, and between the atomic and atomic phases. The decomposition of the acid reaction system of Φ_2Se_2 is carried out in the presence of a catalyst. The first acidizing wave of Φ_2Se_2 is in the second order, and the potential direction is in the third order. The second acidizing wave of Φ_2Se_2 is 1.3V, and the second acidizing wave of Φ_2Se_2 is 1.3V. The electron number of the first acidic wave of Φ_2Se_2 is about 2. The analysis of the acidic intermediate of Φ_2Se_2 and its cracking compound was carried out.