2,6-ジメトキシフェニル基を有するイオウ、セレン、テルル化合物の電解酸化

具有 2,6-二甲氧基苯基的硫、硒和碲化合物的电解氧化

• 批准号: 07215253
• 负责人: 撰 達夫
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tottori University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215253/
• 关键词: 芳香族高分子; 電解合成; 電解活性種; 2,6-ジメトキシフェニル; ジセレニド; 酸化電位

ニトロメタン中でビス(2,6-ジメトキシフェニル)ジセレニド(Φ_2Se_2と略記)を陽極酸化して高分子化合物を合成する目的で、Φ_2Se_2の第一酸化電位における電解酸化をホウフッ化水素酸共存下で行うと、1.5F/molの通電量でセレンに加えてほとんどの溶媒に不溶の黄褐色沈澱が生成した。生成物分析の結果、この沈澱は1,5-bis(2',6'-dimethoxyphenylseleno)-2,4-dimethoxybenzene(1)と同定された。また、この化合物は電解液中にも存在している事が電解液のGC-MS測定より明らかになり、電解液を濃縮乾固後、メタノール洗浄する事で単離する事が出来た。したがって、最初の沈澱物はもっと高分子量の化合物であった可能性が考えられる。加えて、Φ_2Se_2の電解生成物は酸の有無のみならず、試料濃度によっても変化する事がわかった。以下にその特徴を列記する。1.前述と同様、46mM Φ_2Se_2の試料溶液中に酸を添加しない場合、化合物(1)は生成せず、bis(2,6-dimethoxyphenyl)selenide(Φ_2Se)のみが生じた。2.化合物(1)の生成に必要と考えられるm-dimethoxybenzeneを添加して電解を行うと、まだ完全に同定されてはいないが、1-(2',6'-dimethoxyphenylseleno)-2,4-dimethoxybenzeneと考えられる化合物を検出した。3.試料濃度を約10分の1(5 mM)に薄くすると、酸の存在、不在に関わらず、化合物(1)の生成は見られず、Φ_2Seが生成した.このように、実験条件を変える事で生成物の分布が変わり、さらに、ホウフッ化水素酸存在下で試料の分解も見られたので、現在、より高分子量の化合物の生成を可能にする実験条件の最適化を目指している。また、化合物(1)の生成反応機構についてもほぼ解析を終わっている。

ニトロメタン中でビス(2,6-ジメトキシフェニル)ジセレニド(Φ_2Se _2 (abbreviation), anodic acidification, synthesis of polymer compounds, purpose, Φ_2Se_2 The first acidification potential is 1.5F/ mol の energization amount で セ レ ン に え て ほ と ん ど の solvent に insoluble の yellow-brown precipitate が generated し た. The results of product analysis and precipitation were determined as 1,5-bis(2',6'-dimethoxyphenylseleno)-2,4-dimethoxybenzene(1). Determination of the presence of また and この compounds in the electrolyte using GC-MS in the electrolyte solution After the electrolyte and electrolyte are concentrated and dried, wash the electrolyte and remove it.したがって、Initial precipitate はもっとHigh molecular weight compound であったpossibility が考えられる. Add えて, Φ_2Se_2 electrolysis product, は acid, のみならず, sample concentration によっても変化する事がわかった. The following special features are listed below. 1. In the case where acetic acid is added to the 46mM Φ_2Se_2 sample solution as described above, compound (1) will not be produced, and bis(2,6-dimethoxyphenyl)selenide(Φ_2Se) will not be produced. 2. It is necessary to produce the compound (1) and it is necessary to add the electrolysis of dimethoxybenzene. 1-(2',6'-dimethoxyphenylseleno)-2,4-dimethoxybenzeneと卡えられるCompoundを検出した. 3. The sample concentration is about 10 minutes (5 mM) is thin, acid is present, and acid is not present, compound (1) is not generated, and compound (1) is not generated.れず、Φ_2SeがGenerationした.このように、実験conditionsを変える事でGeneration distribution Decomposition of sample in the presence of が変わり, さらに, ホウフッhydrogen acid も见られたので, now , It is possible to optimize the production conditions of high molecular weight compounds by optimizing the conditions.また、Compound (1)のGeneration reaction mechanismについてもほぼanalyticsをFinalわっている.

项目成果

Tatsuo Erabi: "Anodic Oxidation of Bis (2,6-dimethoxyphenyl) dichalcogenide in Acetonitrile" Denki Kagagu. 63. 960-961 (1995)

Tatsuo Erabi：“乙腈中双（2,6-二甲氧基苯基）二硫族化物的阳极氧化”Denki Kagagu。

Masanori Wada: "Facile Aromatic Nucleophilic Substitutions Observed for the Triaryl-carbonium Ions, [(4-YC_σH_4)Φ_2C]+[Φ=2,6-(MeO)_2C_σH_3 : Y=MeO,Cl,Me_2N,HO]" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 3233-3240 (1995)

Masanori Wada：“观察到三芳基碳鎓离子的容易芳香族亲核取代，[(4-YC_σH_4)Φ_2C]+[Φ=2,6-(MeO)_2C_σH_3 : Y=MeO,Cl,Me_2N,H2O]”公牛。 Chem.Soc.Jpn.68。3233-3240 (1995)

Tatsuo Erabi: "Role of Bipyridinium Salts in Generation of Photocurrent by Rhodospirillum rubrum Cells" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 1545-1550 (1995)

Tatsuo Erabi：“联吡啶盐在红色红螺菌细胞产生光电流中的作用”Bull.Chem.Soc.Jpn.68。

Masanori Wada: "Reactions of Tris (2,6-dimethoxyphenyl) arsine,Tris (2,6-dimethoxyphenyl) stibine and Tris (2,6-dimethoxyphenyl) bismuthine,and their Derivatives" J.Organometal.Chem.507. 53-63 (1996)

Masanori Wada：“三（2,6-二甲氧基苯基）胂、三（2,6-二甲氧基苯基）锑和三（2,6-二甲氧基苯基）铋及其衍生物的反应”J.Organometal.Chem.507。