バナジル錯体をミクロ細孔に組み込んだ高酸化性反応空間の構築

将氧钒复合物纳入微孔中构建高氧化反应空间

• 批准号: 12740363
• 负责人: 近藤 満
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Shizuoka University (2001)Kyoto University (2000)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740363/
• 关键词: バナジル錯体; 多孔性構造; ミクロ細孔; 単結晶構造; ジピリジルジスルフィド; 不均一系触媒; 多孔性金属錯体; 集積構造; 配位高分子; 銀(I)配位高分子; ポルフィリン骨格; 一次元構造; 酸化還元活性ネットワーク; 配位不飽和サイト

オキソバナジウムを多孔性骨格に組み込んだ多孔性型金属錯体の合成を行い、その構造決定を行った。硫酸バナジウムとジピリジルジスルフィドを酸性条件で注意深く反応させることにより、10核のポリオキソバナジウムクラスターがプロトン化されたジピリジルジスルフィドで連結された多孔性型の金属錯体を得ることに成功した。単結晶構造解析の結果、ポリオキソバナジウムの酸化反応サイトとなるV=Oユニットが多孔性チャンネルに接触した、非常に高い酸化反応空間が形成されていることが明らかとなった。このミクロ細孔サイズは約4x2Åで、有機小分子を取り込み反応を進行させるに適したサイズを有していることが明らかとなった。粉末X線回折パターンを測定した結果、得られた化合物は水素結合でつながった一次元型構造であるにも関わらず、その多孔性構造は非常に安定で、ミクロ細孔内部にゲスト分子を含まない状態でも安定にその構造を維持していることが明らかとなった。また、同様にバナジルユニットを有する単核錯体を水素結合で連結した多孔性金属錯体の合成を検討した。バナジルイオンとイミダゾール酢酸を水溶液中で反応させることにより、イミダゾール酢酸がバナジルイオンにキレート配位した金属錯体を得ることに成功した。銅イオンを用いて得られた金属錯体の集積構造との比較から、本化合物も多孔性細孔にバナジルユニットが接触した酸化反応空間を形成していることが分かった。

Youdaoplaceholder0 キソバナジウムを porous bone lattice に group み込んだ porous metal misalignment <s:1> synthesis を row った, そ <s:1> structure determines を row った. Sulfate バ ナ ジ ウ ム と ジ ピ リ ジ ル ジ ス ル フ ィ ド を acid condition で note deep く anti 応 さ せ る こ と に よ り, 10 nuclear の ポ リ オ キ ソ バ ナ ジ ウ ム ク ラ ス タ ー が プ ロ ト ン change さ れ た ジ ピ リ ジ ル ジ ス ル フ ィ ド で link さ れ た porous type の metal misprinted を must る こ と に successful し た. 単 crystal structure analytical の results, ポ リ オ キ ソ バ ナ ジ ウ ム の acidification anti 応 サ イ ト と な る V = O ユ ニ ッ ト が porous チ ャ ン ネ ル に contact し た, very high に い acidification が 応 space さ れ て い る こ と が Ming ら か と な っ た. こ の ミ ク ロ pores サ イ ズ は about 4 x2a で, from small organic molecules を り 込 み anti 応 を for さ せ る に optimum し た サ イ ズ を have し て い る こ と が Ming ら か と な っ た. Powder X-ray inflexion パ タ ー ン を determination し た results, and ら れ た compound は water element combination で つ な が っ た a yuan type structure で あ る に も masato わ ら ず, そ の は very に porous structure stability で, ミ ク ロ pores inside に ゲ ス を ト molecules containing ま な い state で も settle に そ の tectonic を maintain し て い る こ と が Ming ら か と な っ た. ま た, with others in に バ ナ ジ ル ユ ニ ッ ト を have す る 単 nuclear misprinted を water element combination で link し た porous metal misprinted の synthetic を beg し 検 た. バ ナ ジ ル イ オ ン と イ ミ ダ ゾ ー ル を boggy acid in aqueous solution, で anti 応 さ せ る こ と に よ り, イ ミ ダ ゾ ー ル boggy acid が バ ナ ジ ル イ オ ン に キ レ ー ト ligand し た metal misprinted を have る こ と に successful し た. Copper イ オ ン を with い て have ら れ た metal misprinted の set product structure と の is か ら, this compound も porous pores に バ ナ ジ ル ユ ニ ッ ト が contact し た acidification を 応 space to form し て い る こ と が points か っ た.

项目成果

Mitsuru Kondo 他5名: "Synthesis and structures of coordination polymers with 4,4'-dipyridyldisulfide"J.Solid State.Chem.. 152. 113-119 (2000)

Mitsuru Kondo 等 5 人：“4,4-dipyridyldisulfide 配位聚合物的合成和结构” J.Solid State.Chem.. 152. 113-119 (2000)

Mitsuru Kondo 他5名: "A New Self-Assembled Porphyrin-Silver (I) Network"Chem.Lett.. 818-819 (2000)

Mitsuru Kondo 和其他 5 人：“一种新的自组装卟啉-银 (I) 网络”Chem.Lett.. 818-819 (2000)

S. Noro, R. Kitaura, M. Kondo 他: "Framework Engineering by Anions and Porous Functionalities of Cu(II)/4,4'-bpy Coordination Polymers"Journal of the American Chemical Society. 124. 2568-2583 (2002)

S. Noro、R. Kitaura、M. Kondo 等人：“Cu(II)/4,4-bpy 配位聚合物的阴离子和多孔功能的框架工程”美国化学会杂志 124。2568-2583。 (2002)