高温水溶液を用いた廃プラスチックの再資源化とPVCの脱塩化水素処理

废塑料回收利用高温水溶液脱氯化氢处理PVC

基本信息

批准号：
09248203
负责人：
奥脇昭嗣
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09248203/
关键词：
ポリ塩化ビニル脱塩化水素高温水溶液 NaOH

项目摘要

内容積1lのハステロイC製分取式オートクレーブに水又はNaOH水溶液450mlを仕込み,密閉後窒素置換しモノマー換算0.005mol)を容器内に圧入して温度安定後反応開始とし,NaOH濃度0〜2M,200〜250℃,1200rpmでかきまぜた.所定時間毎に分取した反応溶液中の塩化物イオン濃度を測定して脱塩化水素率を求め,残留物は,減圧乾燥後SEM観察およびFT-IR測定した.水中,200〜250℃でのPVC粉末の脱塩化水素反応は見掛け上0次反応で進み,活性化エネルギーは約46kcal/molであった.一方,NaOH水溶液中では脱塩化水素は見掛け上1次反応で進み,速度は0.01〜0.5Mの範囲では濃度の増加と伴に大きくなった.活性化エネルギーは0.1M,0.5Mでも各々46kcal/molであり,濃度による違いはなかった.また,残留物の化学構造もFT-IR測定では,大きな変化はなかった.しかし,水中における残留物は凝集しており,表面には比較的大きい細孔が生成したのに対し,NaOH水溶液中ではほとんど凝集せず,球状で,細孔は表面上にはなく,粒子内部に認められた.以上より,水中とNaOH水溶液中では脱塩化水素そのものの機構は大きく変化せず,NaOH濃度は形状に大きく影響すると考えられる.つまり,水中では脱塩化水素速度が小さいため溶融PVC粉末が凝集して細孔が多く生成する.それに対し,NaOH水溶液中では,PVCが球状になり,濃度に比例して急速に表面の脱塩化水素が進み,膨張しにくい脱塩化水素PVCの殻が表面に形成され,これが粒子の凝集を防ぎ,球状の粒子内では生成する塩化水素によって内部の脱塩化水素が一層触媒されるため見掛け上1次で進むように見えるものと推定した.また,脱塩化水素率の高い残留物には,水酸基による吸収が存在することから,この場合は,一部HとClの置換により脱塩素が起きるとことを明かにした.

将450毫升的水或NaOH水溶液充电到1升的Hastelloy C制备高压灭菌器中，然后密封，将氮用0.005 mol（转换后的单体0.005 mol）代替容器，以稳定温度，以稳定温度，并启动了反应。 NaOH浓度为0至2M，200至250°C和1200 rpm。测量反应溶液中的氯离子浓度在每个指定的时间以确定氯化氢比，并在降压和SEM观察和FT-IR测量结果下干燥后测量残基。 PVC粉末的脱氢反应在零反应中显然正在发展，而活化能约为46 kcal/mol。同时，在NaOH水溶液中，在第一个反应中显然正在脱氢，并且浓度增加，速率在0.01至0.5m的范围内增加。活化能为46 kcal/mol，均以0.1m和0.5m的速度，浓度没有差异。此外，FT-IR测量结果没有显着改变残基的化学结构。然而，在水中，残留物被聚集在一起，表面形成了相对较大的孔，但是它们在NaOH水溶液中几乎没有结合，并且是球形的，并且表面没有孔，并且在粒子内发现。从上面，脱氢本身的机理在水和NaOH水溶液中不会显着变化，而NaOH浓度被认为对形状产生了重大影响。换句话说，熔融的PVC粉末在水中凝聚，导致许多毛孔。相反，在NaOH水溶液中，脱氢速率很小，因此熔融PVC粉末被聚集在一起，形成了许多孔。据估计，PVC成为球形，表面上的脱氢成分与浓度成比例地迅速发展，并且在表面上形成了难以扩展的脱氢PVC的外壳，在表面上形成，阻止了粒子聚集，在球形颗粒中，在球体颗粒中的质量促进了，从而使脱水的过程进一步催化，从而使水力发电构成，因此，在氯化物中的过程中，呈现出偏氧化的影响，从而使氯化物介导了氯化物，从而使氯化物介导了氯化物层中的介入。命令。此外，由于具有较高氢化速率的残基被羟基吸收，因此在这种情况下，由于H和CL的替代而发生了脱氯。