金属の過酸化ポリ酸を出発原料とする新複合酸化物の合成と物性評価

以金属过氧化物多元酸为原料的新型复合氧化物的合成及物性评价

• 批准号: 01645505
• 负责人: 工藤 徹一
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01645505/
• 关键词: 過酸化ポリ酸; 低温焼成法; 複合酸化物母体(ホスト); イオン交換

タングステンに過酸化水素水を作用させると、新しいタイプの過酸化ポリ酸が生成する。この酸は種々のカチオンと不溶性の非晶質塩を作るが、これを前駆体として用いる低温焼成法により、通常の方法では得られない複合酸化物を合成できる。本研究は、このような方法で多くの複合酸化物母体(ホスト)を合成し、それらから導かれる導電性酸化物の物性を検討しつつ、超伝導体の探索を行なうことを目的として研究を行なった。過酸化ポリタングステン酸(IPA)は、既報と同様に合成した。この溶液に硝酸バリウム攪拌しながら加えると、白色のバリウム塩(Ba-IPA)が沈澱した。この塩は、520℃で結晶化し、650〜700℃で別の結晶相に転移したあと、800℃付近でWO_3とBaWO_4に不均化する。通常の固相反応では800℃以上の高温を必要とするため、ここで得られた二つの結晶相を得ることはできない。520℃で生成した最初の結晶相:xBaO・WO_3(=Ba_xW_<1-x/3>O_3,x=0.3)は、ほぼ正八面体のWO_6が頂点共有してできたフレ-ムワ-クを基本構造としている。この構造(空間群P6_3/mmc)は、既に報告のある六方晶WO_3や六方晶タングステンブロンズ(P6_3/mmc)とは異なる全く新しいものである。ここで得られた化合物は完全酸化状態にあり導電性を示さない。導伝性を付与するためには何らかのド-ピングが必要である。Ba_xW_<1-x/3>O_3を例にとれば、Baを一旦プロトンにイオン交換し、これにLa^<3+>を注入するような方法が最も有望と考えられる。このためBa_xW_<1-x/3>O_3を1NHNO_3中で80℃加熱したところ、40%のBaが比較的速やかに交換し、母体の構造はそのまま保存されることがわかった。現在La^<3+>を注入する方法について検討している。xCs_2O・WO_3、xK_2O・WO_3も同様なド-ピングを行なう予定である。

The reaction of peracidified water and new peracidified acid The acid precursor was synthesized by low-temperature sintering method and ordinary method. In this study, the synthesis of multiple complex acidizing matrix, the physical properties of conductive acidizing compounds, and the exploration of superconductors were studied. In addition to the above, it is also reported that IPA is a compound of the same type. The solution is nitric acid and white (Ba-IPA). This phenomenon results in crystallization at 520℃, shift of other crystalline phases at 650 ~ 700℃, and uneven crystallization of WO_3 and BaWO_4 at 800℃. Usually, the solid phase reaction is necessary for high temperatures above 800℃. At 520℃, the first crystalline phase was formed:xBaO·WO_3(=Ba_xW_<1-x/3> O_3, x =0.3), WO_6, a regular octahedron, and WO_6. The structure (space group P6_3/mmc) is different from that of hexagonal WO_3 and hexagonal WO_3. The conductivity of the compound is shown in its completely acidified state. What is the nature of the problem? Ba_xW_<1-x/3>O_3 is the most promising candidate for Ba_xW_<3+>. Ba_xW_<1-x/3>O_3 ~ 1NHNO_3 ~ 80℃ heating, 40% Ba_xW_<1-x/3>O_3 ~ 1NHNO_3 ~ 1NHNO_3 ~ 80℃ heating, 40% Ba_xW_<1-x/3>O_3 ~ 1NHNO_3 ~ 1NHNO_3 ~ 80℃ heating, 40% Ba_xW_<1-x/3> O_3 ~ 1NHNO_3 ~ 1NH_3 ~ 1NHNO_3 ~ 1NH_3 ~ 1NH Now La^<3+> is injected into the method. xCs_2O·WO_3, xK_2O·WO_3 are identical to each other.

项目成果

T.Kudo et al.: "“Synthesis of new WO_3-based complex oxides with tunnels by a chemical mixing process using peroxo-polytungstates"." Solid State Ionics.

T. Kudo 等人：“使用过氧聚钨酸盐通过化学混合工艺合成新型 WO_3 基复合氧化物”。