光電子移動を制御する励起複合体系の設計

控制光电子转移的激发复合系统设计

• 批准号: 01648508
• 负责人: 大橋 守
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-01648508/
• 关键词: 光電子移動; 励起複合体; コンタクト・イオン・ペア; 有機シリコン化合物; 有機ゲルマニウム化合物; 有機錫化合物; メディエ-タ-; マススペクトロメトリ-ミメチック反応

電子供与体と受容体の間にみられる光電子移動はcontact ion pair(CIP)solvent separated ion pair(SSIP)及びfree ion(FI)の三種の状態から反応をおこす。それぞれ異る反応性を示すので、各段階の反応生成物を同定し、その反応状態を制御することにより光電子移動反応を制御する系の確立を目指す。次の三種の系を検討し注目すべき結果を得た。(1)トリシアノベンゼン-2,3-ジメチルブテンの系において、直接Exciplexを経る系では1,3-付加により環状化合物を与えるが(CIPを経る反応)、メディエ-タを用いることによりFIを経る反応が強調され置換生成物を与えることを明らかにした。(2)テトラアルキルシリコン、ゲルマニウム、錫やポリシラン類は電子供与体として働き、テトラシア、ベンゼンの光アルキル化を行う新反応を発見した。このときラジカル時計としてトリメチル(5-ヘキセニル)誘導体を用いると中心金属に依存して生成する環状化合物/直鎖化合物の比が変化した。メディエ-タ-を用いた時の比85/15を基準に用いるとSiでは55%、Geでは40%、Snでは16%がCIPから反応するものと解される。光電子移動反応では始めてSn2的な二分子置換反応の証明がえられたことにも連なり、注目すべき結果である。(3)メディエ-タ-を用いる光反応によりカチオンラジカルを作らせ、ついて単分子分解反応でC-C結合を切断する方法を確立した。この方法は気相における電子衝撃で生成する分子イオンの単分子分解反応と類似しており、マススペクトロメトリ-ミメチック反応と呼べるであろう。N,N-ジメチル-2,2-ジフェニルエチルアミン-ジシアノアントラセンの系がその典型である。

Contact ion pair (CIP) solvent separated ion pair (SSIP) and free ion (FI) three status devices are used for photovoltaics. The system is sensitive, and each section of the product is the same, and the system is responsible for the movement of photoelectrons. The result of the last three years is the result of careful attention. (1) the system of environmental compounds (CIP) and environmental compounds (CIP) is used in this paper. In addition, the FI products are used to increase the accuracy of the products. (2) We need to pay more attention to the application of electricity supply and equipment, as well as the application of electronic equipment. The production of ambient

项目成果

Soichiro Kyushin: "Novel Silylation of Aromatic Nitriles via PHotoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1989. 279-280 (1989)

Soichiro Kyushin：“通过光诱导电子转移对芳香腈进行新型硅烷化”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1989。

Mamoru Ohashi: "Photoinduced Electron-transfer Reactions of 1,3,5-Tricyanobenzene with olefin5" J.Chem.soc.,Perkin 1,. 1990. 189-191 (1990)

Mamoru Ohashi：“1,3,5-三氰基苯与烯烃的光诱导电子转移反应5”J.Chem.soc.，Perkin 1，。

Mamoru Ohashi: "Photoinduced Substitution of 1,3,5-Tricyanobenzene by Toluene" J.Chem.soc.,Perkin 1,. 1990. (1990)

Mamoru Ohashi：“甲苯对 1,3,5-三氰基苯的光诱导取代”J.Chem.soc.，Perkin 1，。

大橋守: "溶液における質量スペクトロメトリ-類似反応の設計-N,N-ジメチル-2,2-ジフェニルエチルアミンラジカルカチオンのC-C結合開裂反応-" 日本化学会誌. 1989. 1389-1391 (1989)

Mamoru Ohashi：“溶液中的质谱分析-类似反应的设计-N,N-二甲基-2,2-二苯乙胺自由基阳离子的C-C键裂解反应-”日本化学学会杂志1989年。1389-1391（1989）。