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振動混合則の居開とその分子設計への応用

Ikai 的振动混合定律及其在分子设计中的应用

基本信息

批准号：
02230207
负责人：
平野恒夫
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
起止时间：
1990 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

反応における振動混合の考えは「分子軌道混合」と表裏をなす考え方で、同じ現象をエネルギ-の二次微分である力の定数の立場から記述しようとするものである。今回は点電荷電場下のホルムアルデヒドの振動を考えた。一般に点電荷電場下では並進、回転の縮退が一部解けて疑似振動となるが、安定配置ではそれらの影響は考従しなくてよく、ホルムアルデヒドのC_2v対称性は摂動系においても保たれているので、基準振動の混合を考える際同じ既約表現に属するもの同士の混合を考えるだけでよい。計算はPM3法で行ない、摂動系と原系のヘシアン行列との差F'_<exaci>を使って摂動論的に振動混合係数および振動数シフトを計算したところ、摂動系の基準振動を原系の基準振動でマッピングした結果と一致した。つまり、摂動的扱いは妥当であることがわかった。次に、原系の振動情報から摂動系の振動を予測するために、摂動エネルギ-を、各原子をNet Chargeを持つ電荷球と考えたときの2中心ク-ロン相互作用エネルギ-の変化と近似し、解析的2次微分を行って近似摂動ヘシアンF'_<appr>を導出して振動混合係数、振動数シフトを計算してみた。その結果は必ずしもマッピングの結果と一致せず、摂動ヘシアンF'自体を比較してみると水素原子に関するF'_<appr>に問題があることがわかった。改善ステップとして、F'_<appr>がMullikenのNet Chargeに基づいているのでESP法に基づくNet ChargeをPM3法で計算し、その値を使って摂動ヘシアンを導いた結果、Mulliken近似の場合と較べてほとんど変化はなかった。今後は原子分極の効果を近似式に取り入れ、その結果をfloating基底を用いてab initio法により計算した結果と比較するなど、一層の検討を行いたい。

Reaction, vibration mixing, "molecular orbital mixing", external and internal vibration mixing, and homogeneous phenomenaをエネルギ-のsecondary differential である力のdetermined number のposition からscribe しようとするものである. This time, we will examine the vibration of a point-charge electric field. Generally, a point charge moves forward and retreats under an electric field, and the solution is a suspected vibration.が、Stable configuration ではそれらの Impact は従しなくてよく、ホルムアルデヒドのC_2v対symmetry は悂kinetic system においても宝たれているので、base vibration のmix合を考える九同じ成に genusするもの同士のmixを考えるだけでよい. Calculation of the PM3 method's rows and rows, the motion system's original system's rows and columns, and the difference F'_<exaci>をmakes the vibration mixture of the motion theory The calculation results of the vibration coefficient of the vibration number and the reference vibration of the original system and the reference vibration of the dynamic system are consistent.つまり、悂动扱いは正であることがわかった. Sub に, original vibration information からもkinetic system vibration をprediction するために, エネルギ-を, each atom をNet Chargeをholdつchargeballと考えたときの2centerク-ロンinteractionエネルギ-の変化とapproximationし、analytical secondary Differential を row って approximation ヘシアンF'_<appr>を derived して vibration mixing coefficient, vibration number シフトを calculation してみた.そのRESULTS は必ずしもマッピングのRESULTS とCONSISTENT せず, 悂动ヘシアンF'AutomaticをComparisonしてみると水atomicに关するF'_<appr>にquestionがあることがわかった. Improve ステップとして、F'_<appr>がMullikenのNet Charge にbased づいているのでESP method にbased づくNet ChargeをPM3 method is calculated, the results are calculated using the PM3 method, and the results of the Mulliken approximation are calculated using the PM3 method. From now on, we will use the ab initio method to calculate the approximate formula for the effect of atomic polarization and the floating base.