複合系の反応設計

复杂系统的反应设计

• 批准号: 02231103
• 负责人: 桑嶋 功
• 金额: $ 17.79万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 1990
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231103/
• 关键词: タキソ-ル; 2ー(アルキルチオ)アリルシリルエ-テル; エン反応の不斉誘起; ステロイドの側鎖の立体選択的合成; ヒドロキシメチル化剤; 糖及びその誘導体の選択的合成; 1,2ージオ-ル; ブレベトキシン

桑嶋は、前年度に引き続いて、新規中員環骨格構築法に基づいて、タクスシン、タキシニン、及びタキソ-ルの全合成について検討を加えた。また、硫黄及びケイ素原子の特徴を活用して、2ー(アルキルチオ)アリルシリルエ-テルを用い、広範囲に適用可能なエン反応を開発し、この反応の各種の選択性を明らかにした。中井は、不斉配位子をもつ複合系ルイス酸触媒を用いてエン反応を系統的に検討し,ビナフト-ルを配位子とするチタン系触媒がエン反応の不斉誘起に有効であることを明らかにし、この手法を活用して、例えば植物の成育促進に重要な役割を果たすブラシノリド等、ステロイドの側鎖の立体選択的合成を行なった。藤本は、各班員の実験結果あるいは実験計画を理論的にサポ-トする役割を果たしている。本年度は化学反応における選択性等の発現において重要な試薬と基質の相互作用を分子軌道のレベルで表現し,有機化学反応の選択性を理解し,あるいは予測する上で重要である事を示した。村井は、活性なヒドロキシメチル化剤を発生する手法について検討を加え、Co触媒の存在下で一酸化炭素とヒドロシランから調整した試剤はエステル等のヒドロキシメチル化剤として有効であることを示し、反応の位置及び官能基選択性について明らかにすると共にし、この方法に基づいて各種の糖及びその誘導体の選択的合成を行なった。山本は、ルイス酸の存在下での鉛及びスズを含むーアルコキシ有機金属試剤の反応について検討し、用いるルイス酸により1,2ージオ-ルのsynーあるいはantiー体が選択的に合成できることを明らかにした。更に、この手法を活用して、海洋天然物ブレベトキシンの部分構造の合成について検討を加えた。

In the previous year, the introduction of the previous year, the introduction of the new regulations, the introduction of the previous year, the introduction of the new regulations, and so on. The use of sulfur, sulfur and thiocyanate atoms is very important, the use of sulfur, sulfur and sulfur atoms is very important, the use of sulfur, sulfur and sulfur atoms are very important, the use of sulfur, sulfur and sulfur atoms are very important, and the use of sulfur, sulfur and sulfur atoms is very important. Nakai, mismatched liquids, complex systems and acid catalysts are used to reverse the performance of the system. In order to improve the quality of the plant, it is necessary to promote the development of important products, such as fruit cutting, fruit cutting, etc., and the synthesis of stereoscopic selection. Fujimoto Yoshimoto, each class member reviewed the results of the training program and the theory of the project. This year, the chemical reaction election has shown that the molecular interaction between the important components of the chemical reaction has been detected, and the organic chemical reaction has been selected for the understanding of the important information on the computer. Murai, active, active, sensitive, sensitive The synthesis of all kinds of sugars and carbohydrates selected by the method was analyzed. Yamamoto, Yamamoto, and Yamamoto, there are lower and lower parts of the machine in Yamamoto and Yamamoto, which contain the organic metal device of the machine, and use the synthetic device that is selected in the synthetic syn system to realize the synthesis of the machine. Some of the natural marine products are used to synthesize and synthesize drugs.

项目成果

H.Fujimoto: "A Theoretical Study of Substituent Effect.Anaysis of Steric Repulsion by Means of Paired Interaction Orbitals" J.Org.Chem.54. 2568-2573 (1990)

H.Fujimoto：“取代基效应的理论研究。通过成对相互作用轨道分析空间排斥”J.Org.Chem.54。

I.Ryu: "Intramolecular Conversions of Acyllithium.Cyclization in the reaction of Carbon Monoxide with [1ー(Silyl)vinil]lthium" J.Am.Chem.Soc.112. 7061-7063 (1990)

I.Ryu：“酰基锂的分子内转化。一氧化碳与[1ー(硅基)乙烯基]锂反应中的环化”J.Am.Chem.Soc.112 7061-7063 (1990)。

H.Sakata: "A Remarkable Catalytic effct of Cu(II) Species for Conjugate Addition of Grrignard to α βーUnsaturated Esters" Tetrahedron Lett.31. 1161-1164 (1990)

H.Sakata：“Cu(II) 物质对格氏试剂与 α β-不饱和酯的共轭加成的显着催化作用”Tetrahedron Lett.31 (1990)。

Y.Yamamoto: "Stereodivergent Synthesis of 1,2ーDlol Derivatives via αーAlcoxy Organolead Compounds,S_Eー2 retention Pathway" J.Am.Chem.Soc.112. 6118-6120 (1990)

Y. Yamamoto：“通过 α-烷氧基有机铅化合物立体发散合成 1,2-Dlol 衍生物，S_E-2 保留途径”J.Am.Chem.Soc.112 (1990)。

K.Tanino: "Highly ThreoーSelective Eneーreaction of 2ー(Alkylthio)allyl Silyl Ethers with Aldehydes" Tetrahedrron Lett.31. 2165-2168 (1990)

K.Tanino：“2-(烷硫基)烯丙基甲硅烷基醚与醛的高度苏式选择性能量反应”Tetrahedrron Lett.31 (1990)。