炭素資源としてのフラン化合物の有効利用法の開発

有效利用呋喃化合物作为碳资源的开发

• 批准号: 61211010
• 负责人: 桑嶋 功
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1986 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-61211010/
• 关键词: シリルフラン; ブテノリド; シクロペンテノン

シリル基がα-位の炭素を陽イオンとして不安定化し、また陰イオンとして安定化する効果を持つことはよく知られているが、共役系であるフルフリル系へのこの効果の拡張適用について検討した。その結果、フラン環の5-位にシリル基を導入することにより、従来極めて不安定で取り扱いが困難であった塩化フルフリル及びフルフリルグリニャール試薬は共に著しく安定化し、各々合成的に有用な求電子あるいは求核試剤として利用できることを明らかにした。また、この様にして得られるフルフリルグリニャール試薬は求電子試薬の種類によりAmbident Nucleophileとして挙動し、ハロゲン化アルキル等とはフルフリル位で、またHard Electrophileである塩化トリメチルシランあるいは酸塩化物とはフランの酸素上で選択的に反応するなど興味ある性質を示すことを見い出し、この特徴を利用して、合成中間体として興味深い2-シリル-6-ジヒドロピランの簡便な合成法も確立した。現在これを出発物質として用いる有用な合成反応の開発についても併せて検討している。一方、シリルフランのブテノリドへの酸化についても引き続き詳細な検討を行い、現在、この合成変換を利用してブテノリド骨格も持つ生理活性天然有機化合物AromatinおよびOdoratinの簡便な合成法の確立について検討した。また、この様にしてシリルフランから容易に得られるブテノリドを利用したシクロペンテノンの構築について検討し、所定の成果を得たので、この結果に基ついて、天然有機化合物であるCoriolinの簡便な合成法の開発について検討を加えている。また、フルフリル位に脱離基をもつシリルフランの酸化反応についても検討を加え、5-シリルフルフリルスルホンあるいはアセテートをMCPBAと処理することにより合成的に有用な4-イリデンブテノリドが収率良く得られることを見い出した。

The effect of carbon on α-position is stable, stable and stable. As a result, the 5-position of the ring is introduced into the stable state, and the stability of the ring is difficult to obtain. For example, if a Hard electrode is used, it can be used to determine the type of electron probe, such as Ambident Nucleophile, Ambident Nucleophile and Ambident Nucleophile. A simple synthetic method for the synthesis of 2-hydroxy-6-methyl-N-methyl-N-methyl-N- Now, the development of new materials and new technologies is very important. A detailed study was conducted on the synthesis of natural organic compounds Aromatin and Odoratin by simple synthesis method. This paper discusses how to use Coriolin to prepare Coriolin and how to develop Coriolin from natural organic compounds. In addition to the above, the 5-amino-5-amino-5-amino-amino-5-amino-5

项目成果

Y.Hatanaka and I.Kuwajina: J.Org.Chem.51. 1932-1934 (1986)

Y.Hatanaka 和 I.Kuwajina：J.Org.Chem.51。

Y.Horiguchi,E.Naka-mura,and I.Kuwajima: J.Org.Chem.51. 4323-4325 (1986)

Y.Horiguchi、E.Naka-mura 和 I.Kuwajima：J.Org.Chem.51。

Y.Hatanaka and I.Kuwajima: Tetrahedron Letters. 27. 719-722 (1986)

Y.Hatanaka 和 I.Kuwajima：四面体字母。

Y.Horiguchi,S.Matsuzawa,E.Nakamura,and I.Kuwajima: Tetrahedron Letters. 27. 4025-4028 (1986)

Y.Horiguchi、S.Matsuzawa、E.Nakamura 和 I.Kuwajima：四面体字母。

K.Tanino;Y.Hatanaka;and I.Kuwajima: Chemistry Letters. 385-388 (1986)

K.Tanino；Y.Hatanaka；和 I.Kuwajima：化学快报。