高粘性溶液における協同的分子運動の研究

高粘度溶液中分子协同运动的研究

• 批准号: 03231209
• 负责人: 益田 祐一
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03231209/
• 关键词: NMR; テトラアルキルアンモニウム塩; 回転運動; tーグチルアルコ-ル; 水

i)テトラプロピルアンモニウムブロマイド(nーPr_4NBr)の水溶液について広い濃度,温度範囲で, ^2Dおよび ^<13>Cスピン格子,スピンースピン緩和時間,およびWNOEを測定した。αおよびβー_<13>CのT_1,T_2,NOEの10〜15^。の小角のはやい内部回転と,nーPr_4N^+イオンの等方的な回転運動を仮定することによりおおむね説明できた。一方この水溶液の示差熱分析の結果から,nーPr_4NBrのモル分率が0.08〜0.02の間で,少なくともガラス転移温度(〜200K)付近での液一液相分離が示された。このような溶液状態と, ^2D, ^<13>の緩和から得られた,水分子,nーPr_4N^+イオンの回転運動は,次のように関連づけられた。nーPr_4N^+イオンが互いに接しているようなnーPr_4N^+イオンの集合体中でのnーPr_4N^+イオンの回転運動の活性化エネルギ-は,nーPr_4N^+イオンが水分子にとりかこまれている状態(疎水性水和)に比べて小さい。これは疎水性水和における水分子間の水素結合の発達に関連づけられる。ii)tーグチルアルコ-ルと水の混合系において,様々のモル分率でtーBuOHを含む水溶液の ^2D, ^<17>O, ^1H, ^<13>CのNMR,T_1,T_2を測定した。結果を総合的に解析することにより,tーBnOHのモル分率0.05付近から急激にtーBuOH分子の会合が起こることが明らかとなった。このtーBuOHの会合は,tーBu基間の疎水的相互作用による接触のみならず,水酸素どうしの水素結合が重要な働をはたしていることが示された。

I) テ ト ラ プ ロ ピ ル ア ン モ ニ ウ ム ブ ロ マ イ ド (n ー Pr_4NBr) aqueous solution の に つ い て hiroo い concentration, temperature fan 囲 で, ^ 2 d お よ び ^ < 13 > C ス ピ ン grid, ス ピ ン ー ス ピ ン moderate time, お よ び WNOE を determination し た. αおよびβ および _<13>C <s:1> T_1,T_2,NOE 10-15^. の small Angle の は や い internal planning back と, n ー Pr_4N ^ + イ オ ン の party な back planning such as sports を 仮 set す る こ と に よ り お お む ね illustrate で き た. Party こ の aqueous の differential thermal analysis results の か ら, n ー Pr_4NBr の モ ル fraction が で between 0.08 ~ 0.02 の, less な く と も ガ ラ ス planning temperature (200 k) to pay nearly で の a liquid liquid phase separation が shown さ れ た. こ の よ う と な solution state, ^ 2 d, ^ < 13 > の ease か ら must ら れ た, water molecules, n ー Pr_4N ^ + イ オ ン の は planning movement, back time の よ う に masato even づ け ら れ た. N ー Pr_4N ^ + イ オ ン が mutual い に meet し て い る よ う な n ー Pr_4N ^ + イ オ ン の collection of で の n ー Pr_4N ^ + イ オ ン の back planning movement の activeness エ ネ ル ギ - は, n ー Pr_4N ^ + イ オ ン が water molecules に と り か こ ま れ て い る state (疎 water and water) に than べ て small さ い. The <s:1> hydrophobic binding <e:1> between water and における water molecules is に related づけられる. Ii) t ー グ チ ル ア ル コ - ル と mix water の is に お い て, others 々 の モ ル fraction で t ー BuOH を aqueous solution containing む の ^ 2 d, ^ < 17 > O ^ 1 h, ^ の < > 13 C NMR, T_1, T_2 を determination し た. Results を 総 に of parsing す る こ と に よ り, t ー BnOH の モ ル 0.05 paying nearly か ら nasty shock に t ー BuOH molecules meet の が up こ る こ と が Ming ら か と な っ た. は こ の t ー BuOH の rendezvous, t ー Bu base between の 疎 water interactions に よ る contact の み な ら ず, acid water element ど う し の water element combination が important な 働 を は た し て い る こ と が shown さ れ た.

项目成果

H.Kambayashi: "New Observation of %ーCoordinate Dinuclear Ni(II) Complexes with 1,1,2,2ーTetraacethylethane and NーAlkylated Diethylentriamine" Chem.Lett.1991. 303-306 (1991)

H.Kambayashi：“%－配位双核 Ni(II) 与 1,1,2,2－四乙酰乙烷和 N－烷基化二亚乙基三胺配合物的新观察”Chem.Lett.1991 (1991)。

S. Nakashima: " ^<57>Mossbauer,IR,and Raman Spectra and Heart Capacity of MixedーValence Complex 1^´,1^〓ーDiethylbiferrocenium Triiodide,Showing Fusion Type Averaging MixedーValence State" J.Phys.Chem.Solid. 52. 1169-1180 (1991)

S. Nakashima：“^<57>穆斯堡尔、红外、拉曼光谱和混合价络合物 1^´,1^〓-三碘化二乙基联二茂铁，显示融合型平均混合价态” J.Phys.Chem.固体52。1169-1180（1991）

S.Ozeki: " ^1H NMR Spectroscopy of Water Adosorbed on Synthetic Chrisotile Asbestos:Microtubes with Acidic and Basic Surfaces" J.Phys.Chem.95. 6309-6315 (1991)

S.Ozeki：“合成克里斯瓦石棉上吸附的水的 ^1H NMR 光谱：具有酸性和碱性表面的微管”J.Phys.Chem.95。

S.T.Adamy: "High Pressure NMR Study of the Carbonー13 Relaxation in 2ーEthylhexyl Benzoate and 2ーEthylhexyl Cyclohexanecarboxylate" J.Chem.Phys.94. 3568-3576 (1991)

S.T.Adamy：“苯甲酸 2-乙基己酯和环己烷甲酸 2-乙基己酯中碳 13 弛豫的高压核磁共振研究”J.Chem.Phys.94 (1991)。