混合原子価多核フェロセンの集積化と電子移動ダイナミックス-環境の揺らぎの効果-

混合价多核二茂铁的积分和电子转移动力学 - 环境波动的影响 -

• 批准号: 12023215
• 负责人: 益田 祐一
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Ochanomizu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023215/
• 关键词: 混合原子価; 分子内電子移動; スピン-格子緩和時間; 二核フェロセン

混合原子価二核フェロセン誘導体について、プロトン核のスピン格子緩和時間、ESR、近赤外スペクトル、メスバウアースペクトルなどの測定から、溶液内および、固体中での分子内電子移動ダイナミックスについての、環境の効果について検討し以下の結果を得た。1.ビフェロセン骨格を有するもの,あるいはアセチレン架橋を挿入したビフェロセン混合原子価錯体では,その原子価状態や、分子内電子移動速度は、ほとんど環境(溶媒あるいは結晶中における分子間,イオン間相互作用)により決定されている。電子移動反応ポテンシャルにおける分子内の寄与はきわめて小さく、その反応バリアーはほとんど分子間相互作用により支配されている。2.結晶中における原子価状態は,対イオンあるいは錯体間の相互作用によるドライビングフォース(ΔG)に依存する。また,原子価状態の温度効果には,微細crystai packingの違いによる原子価状態間の共同効果の違いが反映されている。3.反応速度(溶媒座標上のダイナミックス)と溶媒の誘電的揺らぎのカップリングは,電子移動における空間的な拡大に依存する。4.アルコールのようなdielectric multi relaxationを示す系では,そのrelaxationのタイムスケール,および,緩和モードの特性が,反応とのカップリングに差異を与える。

Hybrid atomic 価 two nuclear フ ェ ロ セ ン inductor に つ い て, プ ロ ト ン nuclear の ス ピ ン grid moderate time, ESR, nearly bare outside ス ペ ク ト ル, メ ス バ ウ ア ー ス ペ ク ト ル な ど の determination か ら, solution お よ び, solid で の intramolecular electron moving ダ イ ナ ミ ッ ク ス に つ い て の, environmental の unseen fruit に つ い て beg し 検 の results under を た . 1. ビ フ ェ ロ セ ン bone を have す る も の, あ る い は ア セ チ レ ン bridging を scions into し た ビ フ ェ ロ セ ン hybrid atomic 価 misprinted で は, そ の atomic state 価 や, intramolecular electron movement speed は, ほ と ん ど environment (solvent あ る い は crystallization of に お け る intermolecular, イ オ ン) interaction between に よ り decided さ れ て い る. Electronic mobile anti 応 ポ テ ン シ ャ ル に お け る intramolecular の send は き わ め て small さ く, そ の anti 応 バ リ ア ー は ほ と ん ど intermolecular interactions に よ り dominate さ れ て い る. 2. The crystallization of に お け る 価 state は atom, イ seaborne オ ン あ る い は の interaction between misprinted に よ る ド ラ イ ビ ン グ フ ォ ー ス (Δ G) に dependent す る. ま た, atomic state 価 の temperature working fruit に は, subtle crystai packing の violations い に よ る の working together between atoms 価 fruit の violations い が reflect さ れ て い る. 3. The 応 speed (solvent coordinates on の ダ イ ナ ミ ッ ク ス) と solvent の induced electric 揺 ら ぎ の カ ッ プ リ ン グ は, electronic mobile に お け る space な company, big に dependent す る. 4. ア ル コ ー ル の よ う な dielectric multi relaxation を で す department in は, そ の relaxation の タ イ ム ス ケ ー ル, お よ び, ease モ ー ド が の properties, anti 応 と の カ ッ プ リ ン グ を に differences and え る.

项目成果

S.Nakashima: "The Role of a Terminal Benzene Ring on the Mixed-Valence State of a Series of 1',1'''-Bis (n-phenylalkyl)-1,1''-biferrocenium Triiodides"Inorg.Chim.Acta. 306. 215-221 (2000)

S.Nakashima：“末端苯环对一系列 1,1-双（正苯基烷基）-1,1-二茂铁三碘化物的混合价态的作用”Inorg.Chim。

H.Hosoi: "ESR and NMR Study of Intramolecular Electron Transfer Rates of 1,3-Dinitrobenzene Radical Anion in Solution. An Examination of Coexisting Ions and Solvent Effect"J.Mol.Liquid. 75. 401-410 (2000)

H.Hosoi：“溶液中 1,3-二硝基苯自由基阴离子的分子内电子转移速率的 ESR 和 NMR 研究。共存离子和溶剂效应的检查”J.Mol.Liquid。

Y.Masuda: "Solvent Effect on Rotational Relaxation Time of Ammonium Ion"J.Phys.Chem.B. 106(印刷中). (2001)

Y.Masuda：“溶剂对铵离子旋转弛豫时间的影响”J.Phys.Chem.B. 106（出版中）。

S.Nakashima: "Effects of Cation Symmetry and its Packing on the Mixed-Valence State of Binuclear Ferrocene"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342. 267-272 (2000)

S.Nakashima：“阳离子对称性及其堆积对双核二茂铁混合价态的影响”Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 342. 267-272 (2000)