高原子価ハロゲン原子を組み込んだシクロファン等高歪化合物の合成、物性、反応性

高张力化合物（例如掺入高价卤素原子的环烷）的合成、物理性质和反应性

• 批准号: 03233224
• 负责人: 稲津 孝彦
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1991
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1991 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233224/
• 关键词: 高歪化合物; 高原子価ハロゲン; シクロファン

高原子価ヨウ素原子を高歪化合物中に組み込んだ時の物性を検討するため、また高原子価ヨウ素をヘテロ原子間の電荷移動相互作用を調べるため、[3.3]メタシクロファンの9、18位をヨウ素原子で架橋し、更に架橋鎖の2、11位をヘテロ原子、特に窒素原子で置き換えた化合物の合成を試みた。9位にヨウ素原子を持つアザシクロファンは、今回は新規に水一有機溶媒の二相系で相間移動触媒を用いることにより、従来法の前後の処理の面倒さを回避することができ、目的のアザシクロファンを好収率で得ることができた。得られた9ーヨウ素置換[3。3]アザシクロファンを種々の酸化剤を用いてヨ-ドニウム体に変換することを試みたが、全く反応しないかベンジル位が開裂するか、ヨウ素の脱離によるビフェニル誘導体しか得られていない。原因の一つとしてはジフェニルヨ-ドニウム部分の原子価角我90度となるため、分子にかなりの歪がかかるものと考えられる。ベンジル位における開裂を避けるため、ヘテロ原子をメチレン鎖で置き換えた[3.3]メタシクロファンの9、18位を高原子価ハロゲン原子で繋いだ化合物の合成を試みることにした。ヨウ素原子の大きい原子半径のためシクロファン内での架橋が困難になっている可能性もあるため、通常ではより不安定な高原子価臭素或は塩素で架橋することにした。これらの前駆体として得られた9ーハロゲン置換[3.3]メタシクロファンジオン においては、ハロゲン置換されていない方のベンゼン環内部水素のnmrにおける吸収位置が、ハロゲン原子の原子半径が大きいほど高磁場になるという興味ある結果が得られた。ヨウ素原子とは異なり、塩素あるいは臭素の場合には高原子価になりにくいので、ジアゾニウム塩を経由するル-トでの合成を現在進めている。

The physical properties of high atomic element-containing compounds are discussed in detail, and the charge transfer interactions between high atomic element-containing compounds are modulated.[3.3] The synthesis of high atomic element-containing compounds is attempted by bridging element-containing atoms at positions 9 and 18, and bridging element-containing atoms at positions 2 and 11. 9-position atom transfer catalyst for water-organic solvent two-phase system, phase transfer catalyst for water-organic solvent two-phase system, phase transfer catalyst for water-organic solvent two-phase system, phase transfer catalyst for water-organic solvent two-phase system, phase transfer catalyst for water-organic solvent two-phase system 9- 3] The acid agent used in the production of the compound is called the acid agent. The acid agent is called the acid agent. The reason for this is that the atomic angle of the atom is 90 degrees, and the molecular angle is 90 degrees. [3.3] The synthesis of compounds containing higher atoms at positions 9 and 18 of the compounds was studied. It is difficult to bridge between atoms with large atomic radii, usually unstable, and high atomic radii. The results show that the atomic radius of the atom is larger than that of the atom in the high magnetic field. In the case of high atom, high atom,

项目成果

迫 克也: "A Comformational Study of[3.3](2,6)Pyridinophanes by Dynamic NMR Method" J.Org.Chem.

Katsuya Sako：“通过动态 NMR 方法对[3.3](2,6)吡啶并芬进行构象研究”J.Org.Chem。

迫 克也: "A Conformational Study of [3.3]Metacyclophane through Variable Temperature ^1H NMR Method and Optical Rotation" J.Org.Chem.

Katsuya Sako：“通过变温 ^1H NMR 方法和旋光对 [3.3]Metacyclophane 进行构象研究”J.Org.Chem。

杉本 賢一: "An Approach to the Synthesis of Tetraaza[3.3.3.3]cyclophanes by Alkylation of NーSubstituted Trifluoroacetamide" Synthesis.

Kenichi Sugimoto：“通过 N-取代的三氟乙酰胺烷基化合成四氮杂[3.3.3.3]环芳烷的方法”。

武村 裕之: "Syntheses and Properties of Highly Symmetrical Cage Compounds;Pyridine Analogs of “Hexaーmーxylylenetetramine"" J.Am.Chem.Soc.113. 1323-1331 (1991)

Hiroyuki Takemura：“高度对称笼状化合物的合成和性质；“六间亚二甲苯基四胺”的吡啶类似物”J.Am.Chem.Soc.113.1323-1331 (1991)

新名主 輝男: "Synthesis of Tripleーand Quadrupleーlayered[3.3]Metacyclophanes" J.Org.Chem.

Teruo Shinmeishu：“三层和四层[3.3] Metacyclophanes 的合成”J.Org.Chem。