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高原子価ハロゲン原子を組み込んだシクロファン等高歪化合物の合成、物性、反応性

高张力化合物（例如掺入高价卤素原子的环烷）的合成、物理性质和反应性

基本信息

批准号：
04217226
负责人：
稲津孝彦
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

高歪化合物としてシクロファン骨格を選び、その中に高原子価ハロゲン原子を組み込んだ化合物の合成経路を検討した。[3.3]メタシクロファンの9位、18位をハロゲンで架橋した高歪シクロファンを採用し、その中でも架橋部分の2位、及び11位をそれぞれメチレンあるいは窒素原子としたものをターゲット化合物に選んだ。側鎖部分がメチレンのものは、TosMICを用いる環化法により出発物質である8-ハロゲノ[3.3]メタシクロファンを合成した、また2および11位のジアサ体は、アミンのアルキル化の改良法によって合成した。2、11-ジアザ-8-ヨード[3.3]メタシクロファンを種々の酸化条件下でヨウ素架橋体ヘの変換を試みたが、いまのところ目的のヨードニウム体は得られていない。その代わりにヨウ素原子が取れてビフェニル体が得られる異常が起こった。また2、11位のジオキソ体をWolff-Kishner条件下で還元する際にもヨウ化水素がトランスアニュラーE2脱離したかたちの異常反応が起こり、[3.0.3]-(1、2、3)シクロファントでも呼ベる架橋ビフェニル誘導体が得られた。通常の反応ではハロニウム体は得られないので、ジアゾニウム塩とハロゲンとの反応によるルートを採用し、その原料として9-ハロ-18-アミノ体を合成するため、それの2、11-ジオキソ-ニトロ体のWolff-Kishner還元を行ったところ、目的のアミノ体は得られずジフェルアミン誘導体が得られた。この反応は通常に化合物では起こらず、この系のようにハロゲン原子と、この反応条件でニトロ基が還元されてできたアミノ基が無理に接近させられ、歪みがかかったためにこのような異常反応が起こったものと考えられる。

High-skew compounds, high-atom compounds, high-atom compounds, high-molecular-weight compounds, high-atom compounds, [3.3] the 9-bit, 18-bit frame, the 2-bit, the 11-bit, the asphyxiant atom, the asphyxiant atom, the compound, the asphyxiant atom, the asphyxiate atom, the asphyxiant atom, the asphyxiant atom In some cases, the environmental protection method was used to improve the synthesis of materials, such as the environmental protection method, the environmental protection method and the environmental protection method. 2. 11-carbon dioxide-8-temperature test [3.3] under the condition of acidizing, the temperature field is very high and the temperature is very high. In the first place, the element atom is used to pick up the body, so that it is not easy to get rid of. Under the condition of Wolff-Kishner, 11-bit data sets are required to reduce the amount of water in the system. This is not true because the E2 is isolated from the system. The error occurs frequently. [3.0.3]-(1, 2, 3). In general, the raw materials are used in the synthesis of the raw materials, the Wolff-Kishner materials, the raw materials, the raw materials and the materials. Objective to make sure that you can get a good deal of money. In general, the compound is sensitive, the system is sensitive to the atom, the condition is the key, and the reason is that the system is close to the temperature, and the error is not correct.