分子内に空孔を有するカゴ型化合物の希土類錯体の合成とその有機反応触媒への応用

分子中空位笼状化合物稀土配合物的合成及其在有机反应催化剂中的应用

• 批准号: 07230270
• 负责人: 稲津 孝彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230270/
• 关键词: アザピリジノファン; アザカリクサレン; 希土類錯体; 包接化合物; 多点認識

金属イオンの配位場を空間的に固定させ、水を含む系においても効果的に機能するために大きな疎水構造を持つ配位子としてピリジン環を含む一連の大環状化合物を合成した。本研究により空間的に異なる種々の配位場を持つ化合物の合成法を確立した。トリアザ[3.3.3]ピリジノファンは2、6-ビスブロモメチルピリジンとトシルアミドとの反応で得られた。反応条件を選ぶことにより、ジアザ[3.3]ピリジノファン1を約40%の収率で得ることができる。Eu^<3+>, Gd^<3+>, Tb^<3+>, Sm^<3+>の1:1錯体を合成した。3と4(1のルチジレン架橋2量体と3量体)は1より出発し1段階で総収率約70%で得られた。3(架橋2量体)は約6分子の水を吸収する特異な性質を有する。金属イオンのみならずグアニジニウム、尿素などの有機化合物を包接する。3のSm^<2+>錯体の結晶を単離した。ヘキサメタルチジレンテトラミンは2。6-ビスブロモメチルピリジンと2。6-ビスアミノメチルピリジンの1段階反応により得られた。この"Preorganized Structure"のためカチオンを取り込みやすくその錯体は安定である。3つのEu^<3+>が配位した錯体が得られた。アザカリクサレン類はドナー原子に窒素原子のほかにフェノール性酸素を持つ。2、6-ビスヒドロキシメチルフェノール類あるいはオリゴマーと第一アミンを非プロトン性溶媒中で加熱するだけで得られる。架橋窒素原子に各種配位能を持つ側鎖を導入でき、また酸素上にも種々の置換基を導入することが可能で多点認識場を持つ配位子として有望である。

Metal イ オ ン の ligand field を space に fixed さ を せ, water containing む に お い て も unseen fruit に function す る た め に big き な 疎 water structure を hold つ ligand と し て ピ リ ジ ン ring を む happened の large ring compounds を synthetic し た. In this study, the を synthesis method of に different なる 々 <s:1> coordination field を holding <s:1> compounds <s:1> in the によ space を established the た. ト リ ア ザ [3.3.3] ピ リ ジ ノ フ ァ ン は 2, 6 - ビ ス ブ ロ モ メ チ ル ピ リ ジ ン と ト シ ル ア ミ ド と の anti 応 で must ら れ た. Anti を 応 conditions selected ぶ こ と に よ り, ジ ア ザ [3.3] ピ リ ジ ノ フ ァ ン 1 を about 40% の で 収 rate have る こ と が で き る. Eu^<3+>, Gd^<3+>, Tb^<3+>, Sm^<3+> を 1:1 mismatched を synthesizing た. 3と4(1 piece of <s:1> チジレ チジレ <s:1> bridge 2 volumes と3 volumes) チジレ 1よ output <s:1> 1 stage で総 yield approximately 70%で obtain られた. 3(bridging 2 volume) を approximately 6 molecules of <s:1> water を absorption する specific な properties を include する. Metal bium <s:1> みならずグアニジニウム みならずグアニジニウム, urea な <s:1> organic compound を encapsulation する. 3 <s:1> Sm^<2+> misbody <s:1> crystallization を単 separation た. Youdaoplaceholder0 ヘキサメタ チジレ チジレ テトラ テトラ テトラ チジレ チジレ 2. 6-ビスブロモメチ ピリジ ピリジ と2. 6-ビスア ビスア ノメチ ノメチ ピリジ ピリジ ノメチ a first-order inverse of 応によ ピリジ results in られた. こ の "Preorganized Structure" の た め カ チ オ ン を take り 込 み や す く そ の misprinted は settle で あ る. 3 が <s:1> Eu^<3+>が coordination た misalignment が get られた. Youdaoplaceholder0, アザカリ, サレ, <s:1> class ドナ, ドナ, ドナ atoms に, nitrine atoms <s:1>, ほ, にフェノ, にフェノ, acids を, holding を. 2, 6 - ビ ス ヒ ド ロ キ シ メ チ ル フ ェ ノ ー ル class あ る い は オ リ ゴ マ ー と first ア ミ ン を non プ ロ ト ン sex solvent heating で す る だ け で must ら れ る. Bridging smothering element atoms に various configurational energy を hold つ side chain を import で き, ま た acid element on に も kind 々 の replacement base を import す る こ と が may feel つ で know more field を ligand と し て could で あ る.

项目成果

Y. Miyahara: "Rotational Barriers of 2-Diacylthiophene Derovatives." J. Mol. Strut・ (Theochem). (1996)

Y. Miyahara：“2-二酰基噻吩衍生物的旋转屏障”。J. Mol. (Theochem)。

H. Takemura: "Synthesis and Properties of N-Substituted Azacalix[n]arenes." J. Inclusion Phenomena and Molecular Rocognition in Chem.18. 1-14 (1995)

H. Takemura：“N-取代的 Azacalix[n] 芳烃的合成和性质。”

F. Inokuchi: "“Cation-π Interactions" Detected by Mass Spectrometry : Selective Recognition of Alkali Metal Cations by a π-Basic Molecular Cavity" Angew. Chem. Int. Ed. Engl.34. 1364-1366 (1995)

F. Inokuchi：“通过质谱检测的“阳离子-π 相互作用”：通过 π 碱性分子腔选择性识别”Angew，Ed 1364-1366。

T. Shinmyozu: "Synthesis of [3_5](1,2,3,4,5)Cyclophane." Chem. Lett.669-672 (1994)

T. Shinmyozu：“[3_5](1,2,3,4,5)环芳的合成。”

S. Osada: "Transannular Interactions in Fluorine-substituted [3.3]Metacyclophanes." Chem. Lett.1103-1104 (1994)

S. Osada：“氟取代的[3.3]间环芳烷的跨环相互作用。”