^<121>Sbメスバウア-分光法による超原子価アンチモン錯体の構造化学的研究

^<121>Sb Mössbauer - 通过光谱法对高价锑配合物进行结构化学研究

• 批准号: 03233229
• 负责人: 竹田 満洲雄
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1991
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-03233229/
• 关键词: メスバウア-分光法; アンチモンー121; 有機アンチモン(III)化合物; 有機アンチモン(V)化合物; 超原子価化合物; hypervalent化合物; 構造化学的研究

ヘキサフルオロクミルアルコ-ル、C_6H_5・CCCF_3)_2・OH(Lと略記)は、超原子価の典型元素化合物を安定化させる二座配位子として有名である。この配位子とアンチモン原子との結合を明らかにすることを、目的として昨年に引続いて、新たに5価qアンチモン錯体、Tol_2SbLX(Tol=pーCH_3・C_6H_4,X=F,Br,I)とア-ト錯体(Et_4N)[SbL_2X_2](X=F,Cl,Br)の20Kにおける ^<121>Sbメスバウア-スペクトルを測定した。前者のメスバウア-パラメ-タは、これらの錯体が三方両錐5配位構造(10ーSbー5)で、アピカル位を電気的に陰性2酸素原子とハロゲン原子が占めると考えるとよく説明される。アピカル位の配位原子がアンチモン中心原子から5S電子をひく能力はF≧O>Cl>Br>Iの順に減少し、5P電子をひく能力はF>Cl>Br>O>Iの順に減少することが明らかになった。後者のア-ト錯体のe^2q_ZQの符号は正で、前者のそれ(負)と反対であることは、後者が八面体6配位構造(12ーSbー6)であることを示唆している。既ちエクアトリアル面に2ケの酸素と2ケのハロゲンが、アピクルに2ケの炭素原子が存在すると推定される。e^2q_ZQの大きさから、X=Fでハロゲン原子はトランスに、X=Cl,Brでシスにきていることを示している。また、新たに、3価のアンチモンのヘキサフルオロクミルアルコ-ル錯体、Tol SbLおよび(Et_4N)[SbL_2]のメスバウア-スペクトルを測定した。Sb(III)として、極めて珍しい負のe^2q_zQを観測した。これは、2番目と3番目の観測例であり、目下、この説明を検討中である。

C_6H_5·CCCF_3)_2·OH(L = abbreviated) is a two-seat ligand for the stabilization of typical elemental compounds of superatomic compounds. The binding of the ligand to the atom was determined at 20K for the new ligand, Tol_2SbLX(Tol=p-CH_3·C_6H_4, X =F,Br,I) and the complex Et_4N [SbL_2X_2](X=F,Cl,Br)<121>. The former is composed of a trigonal pyramid 5-coordinate structure (10-Sb-5), a negative 2-acid atom and a negative 2-acid atom. The ability of the central atom to coordinate 5S electrons decreases with F&gt;Cl&gt;Br&gt;I, and the ability of 5P electrons decreases with F&gt;Cl&gt;Br&gt;O&gt;I. The sign of e^2q_ZQ of the latter is positive, the former is negative, and the latter is octahedral 6-coordinate structure (12 − Sb − 6). The existence of carbon atoms is presumed to be due to the presence of carbon atoms in the surface. e^2q_ZQ For the determination of Tol SbL (Et_4N)[SbL_2], the following parameters are used: Sb(III) 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 10,

项目成果

Masuo TAKEDA: " ^<121>Sb Mossbauer Spectroscopic Study on Hypervalent Ovganic Antimony(V)Compouccds" Chemistry hetters.

Masuo TAKEDA：“^<121>Sb Mossbauer 光谱研究高价氧锑（V）化合物”化学hetters。