アンチモン-遷移金属間結合のメスバウアー分光法による研究

穆斯堡尔谱研究锑-过渡金属键

• 批准号: 09239249
• 负责人: 竹田 満洲雄
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09239249/
• 关键词: アンチモン遷移金属間結合; 金属カルボニル; ^<121>Sbメスバウアー分光法; ^<57>Fe-メスバウアー分光法; メスバウアー分光

アンチモン-金属結合をもつ化合物中のアンチモンの価電子分布に関する情報を、^<121>Sbメスバウアー分光法により得て、アンチモン-遷移金属間結合について次の知見を得た。(1)Ph_3Sb-M(CO)_5(M=Cr,Mo,W)とPh_3Sb-M(CO)_4(M=Fe,Ru)の^<121>SbメスバウアーパラメータはPh_3SbがM(CO)_5またはM(CO)_4断片と結合することにより、Ph_3Sbの電子が金属Mに流れ、その流れ方はCr<Fe,他方でMo<W<Ru≪Feであることを明らかにした。その結果、^<121>Sbメスバウアー異性体シフトはSb^<III>とSb^Vの中間の値を示している。なお、鉄に向かうほど電子が流れ易いことがあきらかになったが、この順は金属MのAllred-Rochowの電気陰性度の増大する順と一致し、さらにSb-M結合距離の減少する順とも一致している。(2)Rf_2Sb^V(FeCpL_2)(Rf=マーチンリガンド,L_2=(CO)_2,(CO)(PPh_3),dppe)の^<121>Sbメスバウアーパラメータは[Rf_2Sb^<III>]とRf_2SB^VX(X=Tol,Cl,Br)の値の中間であった。これからFeCpL_2断片はアンチモン(V)に通常の配位子Xより、かなり大きな電子供与をしていることが明らかである。このようにアンチモンの電子状態が結合する金属や金属断片の種類に強く影響されていることが^<121>Sbメスバウアー分光法により有効に研究されることがわかった。

Information on electron distribution in metal <121>binding compounds obtained by spectroscopic method; information on electron binding in metal binding compounds obtained by spectroscopic method; and information on electron binding in metal binding compounds obtained by spectroscopic method. (1)Ph Ph_3Sb-M (CO)_5(M=Cr,Mo,W) and Ph_3Sb-M (CO)_4(M=Fe,Ru<121>) are the most common metals in the world. As a result, <121>Sb <III>^V and Sb^V have different values. The increase in the electric-negative degree of all-rochow of metal M is consistent with the decrease in the Sb-M binding distance. (2)Rf 2Sb ^V (FeCpL_2)(Rf= CO, L_2 = CO)_2,(CO)(PPh_3),dppe) and <121>Rf_2Sb <III>^V X (X=Tol,Cl,Br). FeCpL_2 fragments are usually assigned to X, X, V, and X. The electronic state of the metal fragment is strongly influenced by the combination of the metal fragment and the metal fragment<121>.