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遷移金属錯体を用いるメタンの活性化

使用过渡金属配合物活化甲烷

基本信息

批准号：
06217203
负责人：
宮下晃
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Saitama University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、地球温暖化物質の一つで、非常に不活性な炭化水素であるメタンを有用な炭素資源として考え、それらの酸化反応による高付加価値化合物への効率的な分子変換を図るための新プロセス開発を研究目的とした。まず、濃硫酸中に触媒量の遷移金属塩を加え、メタンを添加した反応生成物の検討を行った。その結果、Pd(II)塩を触媒とした時において、触媒量のメチルアルコールが選択的に生成した。さらに興味深いことに、これらPd(II)触媒系に炭酸ガスを導入すると、メチルアルコールに加え酢酸がPd当たり150%収率で得られることが分かった。さらに、本研究では、遷移金属錯体によるメタンのC-H結合活性化反応の本質を見極めるために、光照射が可能なオートクレーブ(石英窓付きステンレス性耐圧オートクレーブ、内容積20ml)を用い有機白金錯体とメタンの当量反応を検討した。その結果、ネオヘキシルPt(II)錯体とメタンとの光照射下での反応からPt-メチル錯体を収率良く単離し化学量論的メタンのC-H結合活性化を見出し報告した。一方、前回の報告書ではansa-ジメチル-d_6チタノセン錯体が、メタンの光照射下でのC-H結合活性化に有効であることを報告したが、本研究ではこれらの成果を発展させ、一酸化炭素とメタンから触媒的にアセトアルデヒド-d_0の合成に成功した。しかも、反応系中にはジケテン-d_0が生成し、これらの生成経路が大変興味が持たれる。アセトアルデヒド生成パスは、Ti-メチル錯体生成と一酸化炭素の挿入反応によるアシル-Ti錯体の生成で説明出来、ケテン生成ルートは、Ti=CH_2種生成と一酸化炭素とのカップリング反応により説明できる。

This study is aimed at exploring new ways to improve the efficiency of carbon resources in the treatment of earth warming substances. The amount of catalyst in concentrated sulfuric acid is increased, and the reaction product is discussed. As a result, Pd(II) can be used as a catalyst in the production of organic compounds. In addition, Pd(II) catalyst system is used to introduce carbon acid and Pd when the yield is 150%. In this study, the nature of C-H bond activation reaction in the case of migrating metal complexes was investigated. Light irradiation was possible.(Quartz alloy with high temperature resistance and internal volume of 20ml). The equivalent reaction of organic platinum complexes was discussed. The results are reported in this paper, which shows that the Pt-MeCl complex can be detected under light irradiation from the Pt(II) complex and the membrane, and the C-H binding activation of the membrane is very simple and stoichiometrically based. The results of this study were reported in the previous report, and the synthesis of acidified carbon catalyst was successfully carried out. In the middle of the reaction system, there is a big interest in the generation of the reaction system. The formation of Ti-Ti complex and the formation of acidified carbon are described in detail.