遷移金属錯体を用いるメタンの活性化

使用过渡金属配合物活化甲烷

• 批准号: 04241203
• 负责人: 宮下 晃
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04241203/
• 关键词: メタン; C-H結合活性化; 遷移金属錯体; 光照射

本研究ではメタン、エタンなどの不活性炭化水素類を有用な炭素資源として考え、高付加価値化合物への効率的な分子変換を図るための新プロセス開発を目指し、高活性で高選択的な遷移金属錯体触媒の探索を行うことを目標としている。最近 我々は10族低原子金属錯体を用いたトルエン、キシレン及びメシチレンなどのアルキル芳香族化合物のラジカル的sp3-C-H結合活性化反応を見い出した。そこで本研究では、メタンの温和な反応条件下での光ラジカル反応によるC-H結合活性化とPt-CH_3錯体の生成反応を検討した。trans-ビス(トリフェニルホスフィン)ネオヘキシル臭化白金を単離し、超高圧水銀灯(365mn)照射下、メタン(5atm)と室温で48時間反応させた。その結足、反応溶液からPt-メチル錯体を14%収率で単離した、一方、Pt(O)及びPd(O)錯体/ハロゲン化アルキル/hn系によるアルキル芳香族類の位置選択的sp3C-H活性化と反応機構の検討を行った。Pt(PPh_3)_4は当モル量の有機ハロゲン化物存在下、紫外光照射(365nm)によりトルエン、キシレン及びメシチレンとほぼ定量的に反応し、対応するベンジルPt錯体を高収率で生成した。同位体ラベル実験、動力学的研究より本反応の鍵ステップは、Pt(II)アルキル錯体の光によるラジカル分解と生成ラジカルによる位置選択的sp3C-H結合活性化反応により説明された。そこで本研究では、これらの反応系を応用し、エチルベンゼンの位置選択的C-H結合活性化と反応機構解明を目的としてC-H結合活性化反応の効率及び選択性に及ぼす金属、配位子等の影響を検討した。Pt(PPh_3)_4は4等量の臭化ネオヘキシル存在下、室温にて4時間紫外光照射するとエチルベンゼンと容易に反応レスチレン(22%/Pt)を生成した。

This study aims to explore the development of new and highly active mobile metal complex catalysts with high molecular conversion efficiency and high activity. Recently, sp3-C-H bond activation reactions of group 10 low atomic metal complexes have been reported. In this study, we investigated the photochemistry of C-H bonds and the formation of Pt-CH_3 complexes under mild reaction conditions. trans-vist ( A 14% yield of Pt (O), Pt(O) and Pd(O) complexes was obtained in the reaction solution. Pt(PPh_3)_4 is produced at high yield when a large amount of Pt complex is present and irradiated with ultraviolet light (365nm). Isotope synthesis, kinetic studies, Pt(II), Pt(II), Pt ( In this study, the effects of metal and ligand on the efficiency and selectivity of C-H bond activated reaction were investigated. Pt(PPh_3)_4 was easily formed in the presence of 4-equiv. of UV irradiation at room temperature for 4 hours.