光学活性錯体セルフ・アセンブル電極による不斉テンプレートの構築

利用光学活性复合自组装电极构建不对称模板

• 批准号: 06226202
• 负责人: 荒又 明子
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06226202/
• 关键词: キラル錯体; 不斉反応; 電極界面修飾; 不斉テンプレート

本研究では光学活性錯体をセルフアセンブルによって直接電極表面に結合させ、それによって生じた不斉テンプレート場で不斉反応を誘起することを目的とした。この目的のためにラセミ体[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+ (dpe)≡4,4'-dipyridylethaneを合成し、ラセミ体を光学分割することにより△,Λ[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+を得ることが出来た。更に△-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+修飾PT電極によって不斉場界面を持つ電極を構築することが出来た。上記ラセミ体[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+ (dpe)≡4,4'-dipyridylethaneは文献にしたがって合成し、このラセミ体をCM-Sephadexカラムにpotassium antimony tartarate飽和水溶液で展開することにより光学分割を行い、△とΛ-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]Clを分離した。△-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]ClのCH_3CN溶液にPt電極を浸してmonolayerセルフアセンブルした後△とΛ-[Os(phen)_3]^<2+>を含む0.05M TBAP/CH_3CN中で△-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]ClをセルフアセンブルしたPtと未処理PtとのCVを比較したところ△-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+をself-assembleしたPtでは未処理Ptより酸化電流が増加しているがΛ-[Os(phen)_3]^<2+>を溶液に含む場合には電流が減少していることを示している。これは△-[Os(phen)_3]^<2+>の酸化反応は速められたが、Λ-[Os(phen)_3]^<2+>の酸化反応は逆に抑制されたことを物語っている。この速度論的考察のために購入備品frequency extenderを用いている。以上の結果は電極表面に不斉場を構築することが出来たことを示しているので、所期の目的を達成したことになる。更に不斉場を構成する錯体を変えることにより光学効率の高い不斉場を構築することを行い、不斉反応のメカニズムを解明したい。

The purpose of this study is to create an optically active matrix that binds directly to the surface of the electrode. For this purpose, the compound [Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+ (dpe)= 4,4'-dipylethane is synthesized and optically partitioned. In addition, △-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+ modified PT electrode is used to construct the electrode without field interface. In the above note,[Os(bpy)_2(dpe)Cl]^+ (dpe)= 4,4'-dipyridylethane was synthesized in the literature, and [Os(bpy)_2(dpe)Cl]Cl was separated from CM-Sephadex solution in saturated aqueous solution of potassium antimony tartrate.△-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]Cl in CH_3CN solution for Pt electrode immersion and monolayer immersion △-[Os(phen)_3]^<2+> in 0.05M TBAP/CH_3CN solution △-[Os(bpy)_2(dpe)Cl]Cl in Pt electrode immersion and monolayer immersion for Pt electrode immersion and monolayer immersion in CH_3CN solution △-[Os(phen)_3]^<2 +> in CH_3CN solution containing 0.05M TBAP/CH_3CN solution △-[Os(bpy)_2(dpe)Cl] Cl in Pt electrode immersion and monolayer immersion for Pt electrode immersion 3]^<2+> When the solution contains oxygen, the current decreases. The acid reaction speed is reduced by 3-[Os(phen)_3]^<2+> and the acid reaction speed is reduced by 3-[Os(phen)_3]^<2+>. The investigation of the theory of speed and the purchase of spare frequency extender As a result, the electrode surface does not have a magnetic field, and the desired object is achieved. In addition, the structure of the optical field is different from that of the optical field, and the optical field is different from that of the optical field.

项目成果

S.Taguchi: "Surface-structure sensitive reduced CO_2 formation on Pt single crystal selectrodes in sulficacid solution" Electrochim.Acth. 39. 2533-2537 (1994)

S.Taguchi：“表面结构敏感减少了硫酸溶液中 Pt 单晶选择电极上 CO_2 的形成”Electrochim.Acth。

荒又明子: "電極触媒の科学" 北海道大学図書刊行会, 273 (1995)

荒田明子：《电催化剂的科学》北海道大学图书出版协会，273（1995）

S.Moniwa: "Underpotential deposition of Zn^<2+> ions on Au(111),Au(110) and Au(100)" Journal of Electroanalytical Chemistry.376. 203-206 (1994)

S.Moniwa：“Zn ^ 2 离子在Au(111)、Au(110)和Au(100)上的欠电位沉积”电分析化学杂志.376。