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多重選択的リチオ化とその有機合成への応用

多选择性锂化及其在有机合成中的应用

基本信息

批准号：
06227243
负责人：
小田雅司
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

複数のリチオ化可能位置をもつ分子において適当な方法、条件下それぞれの位置を選択的にリチオ化できるならばその分子の合成中間体の有用性は大きく増大する。我々は既に他の目的の研究からジ(2-チエニル)メタンの2ケ所での選択的リチオ化の必要に迫られ、検討した結果、選択的リチオ化を達成し選択性の支配要因を明らかにした。この多重選択的リチオ化の一般性、適用性を明らかにするために今年度以下の系で選択的リチオ化を研究した。トリ(2-チエニル)メタンは種々の塩基でほとんど中心メチン炭素でのリチオ化が起きるが、リチウムイソプロピルアミドを塩基として用いるとイソプロピルアミンを会してチオフェンの5位のリチオ体が平衡としてわずかに存在し、中心炭素リチオ体に比べその反応性が高いために求電子試剤の多くはチオフェンの5位に反応することが明らかになった。この結果は合成上大変有用な応用性をもち、我々はこれをチオフェン環で拡張されたトリメチレンメタン類の合成に適用した。(b)トリ(4-ブロモフェニル)メタンでは中心炭素と臭素置換の炭素での多重選択的リチオ化の可能性があるが、THF中ブチルリチウムの作用で全ての臭素のリチウムとの交換がスムーズに起こりトリリチオ体が高収率で生成する。一方、ジメチルスルホキシド中ジムシルアニオンでは中心炭素が選択的にリチオ化される。前者のリチオ化が動力学支配であるのに対し、後者のリチオ化は熱学支配として矛盾なく説明できる。(c)この他、トリ(4-メトキシフェニル)メタン、1,1-ジハロ-2,2-ジ(4-ハロフェニル)エテン、2-エチニルチオフェンなどについても検討し興味ある知見が得られつつある。

In the synthesis of molecules, the body is useful in the synthesis of molecules in the synthesis of molecules. It is our intention to study the necessary information, the results, and the results of the selection of the information selected in the election (2-day training), the results of the selection, and the results of the elections. the reason is that it is clear that the selection is optional. The generality and usefulness of multiple selections are related to the general and usefulness of the selected studies in the following years. There are many kinds of equipment in the market. (2) there are many kinds of equipment in the center of the market. The carbon is used to make sure that there is a balance between the two parts of the system. The performance of the central carbon system is higher than that of the central carbon system, which is higher than that of the central carbon system. The results show that the synthesis is useful, and we do not have any information about the environment. We do not need to use the synthetic software. (B) the possibility of multiple selection in the center of the carbon system. (B) in the THF, the possibility of multi-selection, the possibility of multi-selection. On the other hand, you need to make sure that you have a choice of carbon in the center. The former is dominated by dynamics, while the latter is dominated by chemistry and contradiction. (C) he