光不斉誘導反応の研究

光不对称诱导反应的研究

• 批准号: 62213018
• 负责人: 小田 雅司
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62213018/
• 关键词: ジアステレオ選択的分子内エネルギー移動; 第二励起三重項状態; 光異性化反応; 分子内光〔4+2〕付加反応

昨年度の本課題研究で, スピロシクロプロパンフルオレン誘導体の光異性化反応(1__〜SYdblharw2__〜)においてアリール基がユーナフチル(1__〜fSYdblharw2__〜f), 9-フェナントリル(1__〜CSYdblharw2__〜C)のとき高い不斉誘導が起ることを見い出し, この原因が"ジアステレオ選択的分子内エネルギー移動"に帰せられることを明らかにした. 引続きこの不斉誘導反応の機種に関連する諸問題を詳細に検討し, 反応温度の低下につれて不斉誘導が高まること, さらに興味あることに濃度の増大によっても不斉誘導が向上することが明らかになり, これらは前述の機種で矛盾なく説明できることが分った.さらに, 1__〜SYdblharw2__〜の光異性化はアリール基が, 第一3重項エネルギーの小さい, 9-アントリル基の場合(1__〜αSYdblharw2__〜α)でも起きることが見い出され, この場合も90%以上の不斉誘導が観測された. 理由を追求した結果, 寿命の短いアントリル基の第二励起三重項状態(T_2)からの分子内エネルギー移動が関与していることが明らかになった. アントリルのT_2からの分子内増感反応は他の系(例えば3__〜→4__〜)にも見られ, その一般性を示唆している.その他の光不斉誘導反応として, 5__〜→6__〜の光〔4+2〕付加反応を検討し, 5__〜Cにおいて-20°Cの反応で56%の不斉誘導が可能であることが明らかになった.

In this study, the photo-anisotropic reaction of the inducer was investigated (1__~ SYdblharw2__~)(1__~ fSYdblharw2__~ f), 9-(1_~ CSYdblharw2__~ C) This paper discusses in detail the problems related to the induction of reaction temperature, the decrease of reaction temperature, the increase of reaction concentration, the increase of reaction temperature, the reaction temperature, the increase of reaction temperature, the increase of reaction temperature, the reaction temperature, the increase of reaction temperature, the increase of reaction temperature, the reaction temperature, the increase of reaction temperature, the reaction temperature, the increase of reaction temperature, the increase of In this case, 1__~ SYdblharw2_~ photoanisotropy is the first 3-fold term, 9-fold term and 9-fold term. In this case, more than 90% of the induced light is detected. The reason for this is that the second excitation triplet state (T_2) of the base is shorter than the second excitation triplet state (T_2). The molecular response to T_2 is very general, and the reaction system is very simple (e.g. 3_~ →4_~). Other light induced reflection, 5_~ →6_~ light [4+2] plus reflection, 5_~ C-20 ° C reflection, 56% of light induced reflection.