(特異な非局在電子系の創出297-AO1)拡張共役電子系

（创建独特的离域电子系统297-AO1）扩展共轭电子系统

• 批准号: 10146102
• 负责人: 小田 雅司
• 金额: $ 62.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146102/
• 关键词: 一次元拡張共役系; 二次元拡張共役系; ベルト型共役系; 曲面内包摂錯体; パイ-シグマ拡張共役電子系; 分子・結晶構造制御; 共役系電子構造分子ワイヤー; 光応答分子素子; 三次元ポリイン; 空孔内包摂; 分子ワイヤー; 安定カチオンラジカル; 共役系電子構造; 1〜3次元拡張共役系

前年度に引き続き、構造・物性・機能の観点から有望な種々のタイプの新規な拡張型共役電子系の開発に向けて、分子設計、合成、構造解析、物性解析を行い、新展開を図った。(1)環状パラフェニルアセチレン([n]CPPA)の内、[6]CPPA1のヘキサメチルベンゼンやC60誘導体との錯体のX-線構造解析に成功し、1のベルト状構造やC60が内部に包摂されていることを実証した。また1と[9]CPPAが結晶性錯体を形成すること見いだし今後の展開が予想される。新規な拡張キノン類、高極性共役系、拡張トリメチレンメタン類、三次元かご型化合物などの合成にも成功した(小田)。(2)可溶性オリゴチオフェンの合成と機能の研究をさらに発展させ、ポーラロンパイダイマーのモデルとして[2.2]quinquethiophenophaneを合成し、近赤外部にパイダイマーの吸収を確認した。また分子ワイヤとしての機能の観点から、末端にフラーレンC60やポルフィリンをもつオリゴチオフェン類を合成し、電荷分離や光励起光電流を観測し光応答分子素子としての機能を確認した(大坪)。(3)新規なシグマ-パイ共役系の創出をさらに推進し、シグマ-パイ共役に基づく含シリコン7員環共役カチオンの初めての合成に成功した。また、ビシクロ[2.1.1]ヘキセン導入システムのベンゼンおよびシクロオクタテトラエンの合成と性質について研究しベンゼンの高反応性など興味ある知見を得た(小松)。(4)高反応性3次元ポリインの発生とフラーレンへの変換の研究をさらに遂行するとともに、環の内外に官能基をもつブタジイン架橋二次元大環状分子の合成と会合・包摂能等を研究し、双極子-双極子相互作用により互いに形状を認識しつつ会合する事などを明らかにした(戸部)。(5)先にテトラチアフルバレンビニローグの構造・物性の精密制御を明らかにしたが、さらにビピリジンや1,2-ビス(2-ピリジル)エチレンの水素結合能を利用して新規な超分子体を構築した(山下)。(6)トリアリールアミン誘導体やp-セクシフェニルなどを用いて、有機層におけるバンドの曲がり、有機/金属系と金属/有機系における膜成長モードと電子構造、また、側鎖にパイ共役系を有するポリアセチレンの電子構造、種々の炭素-フッ素系におけるパイ共役、シグマ共役などについて研究した(関)。

In the past year, the development direction of tension-type electron system, molecular design, synthesis, structural analysis, physical property analysis, and new development were introduced. (1)The X-ray structural analysis of C60 induced bodies in the ring CPPA ([n]CPPA) has been successfully carried out. [9]CPPA is a crystalline complex that is expected to develop in the future. New regulations for the synthesis of new types of compounds, high-polarity service systems, new types of compounds, and three-dimensional compounds have been successfully developed (Oda). (2)Study on Synthesis and Function of Soluble Phenophane; Development and Confirmation of Synthesis and Absorption of Soluble Phenophane; The function of the molecule is to determine the function of the molecule, such as the point, the terminal, the terminal and the terminal. (3)The new system was successfully developed and synthesized based on the 7-member system. [2.1.1] The study of the synthesis and properties of the new system has been carried out in the field of high reactivity, interest and knowledge (Komatsu). (4)The study of the generation and transformation of highly reactive three-dimensional molecules is carried out in the field of synthesis, convergence and inclusion energy of bridged two-dimensional macrocyclic molecules, and the study of dipole-dipole interaction in the field of mutual shape recognition and convergence. (5)The structure and physical properties of the polymer are precisely controlled by using the water-element binding energy of the polymer to construct supramolecules. (6)The electronic structure, electron structure,

项目成果

Masaji Oda et al.: "Synthesis, Structure, and Properties of Hexaaryl [3] radialenes,"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2109-2114 (2000)

Masaji Oda 等：“六芳基[3]辐烯的合成、结构和性质”，Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2109-2114 (2000)

Yosiro Yamasita et al.: "Novel TTF Vinylogs Affording Stable Cation Radicals"Synthetic Metals. 102. 1730-1731 (1999)

Yosiro Yamasita 等人：“新型 TTF Vinylogs 提供稳定的阳离子自由基”合成金属。

Masaji Oda et al.: "Synthesis and Characterisation of 2,6-Di-tert-butyl-1-thio-1,4-benzoquinone, the First Isolable Monothio-1,4-benzoquinone."J.Chem.Soc.Chem.Commun.. 2000. 1357-1358 (2000)

Masaji Oda 等人：“2,6-二叔丁基-1-硫代-1,4-苯醌（第一个可分离的单硫代-1,4-苯醌）的合成和表征。”J.Chem.Soc.Chem

Masaji Oda,Keiji Okada et al.: "Preparation and Charactrization of Novel High-Spin Organoborane Dianions" Tetrahedron Letters. 39. 6483-6486 (1998)

Masaji Oda，Keiji Okada 等：“新型高自旋有机硼烷二价离子的制备和表征”四面体字母。

Kouichi Komatsu et al.: "Synthesis,Structure and Properties of Naphthalene Fully Annelated with Bicyclo[2.2.2]octene Frameworks" Tetrahedron Letters. 40. 123-126 (1999)

Kouichi Komatsu 等人：“双环[2.2.2]辛烯框架完全退火的萘的合成、结构和性质”四面体快报。