ハロゲン化ベンゼン誘導体クラスターの光化学ダイナミックス

卤代苯衍生物簇的光化学动力学

基本信息

批准号：
06239219
负责人：
市村禎二郎
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ハロゲン化ベンゼン誘導体の一種であるクロロトルエン分子の光化学ダイナミックスについて研究した。超音速分子流中におけクロロトルエン分子のレーザー誘起蛍光を測定するために、その装置を新規に制作した。4インチ径のクロスチャンバーを油拡散ポンプで10^<-6>Torr程度の高真空にして、そこに0.5mmオリフィスのノズルからHeあるいはArを数気圧の背圧でクロロトルエン分子の蒸気をパルスとして噴出させ、超音速分子線を得た。この分子線にNd:YAGレーザーの3倍波(355nm)で励起した色素レーザーの二倍波、すなわち波長が270〜260nmの光、を波長掃引しながら照射し、クロロトルエン分子を第一励起一重項(S_1)状態の各振電バンドに励起した。そして、そこからの発光である蛍光をモニターした。こうして、超音速分子流中におけるクロロトルエン分子のS_1状態からの蛍光励起スペクトルを測定した。その際、天然には^<35>Clと^<37>Clの同位体が約3:1の割合で存在するので、C-Clの振動が関与したバンドにはその同位体シフトが観測される。実際、o-クロロトルエン分子のC-Cl伸縮振動モードである7aモードには約2.9cm^<-1>の同位体シフトが観測された。このようにして、同位体シフトの値を励起スペクトルから測定すると、振動バンドの同定ができる。また、得られた蛍光励起スペクトルのピーク強度を吸光係数で割り算すると、その強度は無放射過程の速度に反比例する。7aモードの相対強度は小さく、したがって速い緩和が起こっていることがわかった。さらに、クロロトルエン分子クラスターについても、研究していく予定である。

我们研究了一种卤代分子的光化学动力学，一种卤代的苯衍生物。创建了一种新的装置，以测量超音速分子流中氯苯分子的激光诱导的荧光。使用油扩散泵将4英寸直径的横室放置在大约10^<-6> Torr的高真空中，并将叶绿素分子的蒸气从脉冲中弹出为脉冲，这些脉冲从喷嘴的脉冲中，在几个ATM的背压下在底压0.5 mm的孔口中，导致超音速分子束。该分子束被ND：YAG激光的三波（355 nm）激发的染料激光器的双波辐射，即，扫描的光线为270-260 nm的光线，同时扫描，而叶绿素分子则是对每个振动型的蛋白纤维分子的兴奋的。荧光，这是从此监测的发射。因此，测量了从S_1的氯托苯分子流中S_1状态的荧光激发光谱。在这种情况下， ^<35> Cl和 ^<37> Cl的同位素自然存在于大约3：1的比例，因此在涉及C-CL振动的频段中观察到同位素移位。实际上，在7A模式下观察到了大约2.9 cm^<-1>的同位素移位，即O-氯替苯分子的C-CL拉伸振动模式。以这种方式，可以从激发光谱中测量同位素移位值以识别振动频段。此外，当获得的荧光激发光谱的峰强度除以灭绝系数时，强度与无辐射过程的速度成反比。发现7A模式的相对强度很小，因此发生了快速放松。此外，我们计划研究叶绿素分子簇。