クロロトルエンの気相および凝縮相における光化学ダイナミックス

氯甲苯气相和凝聚相的光化学动力学

基本信息

批准号：
08218218
负责人：
市村禎二郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

トルエン誘導体のスペクトロスコピーとダイナミクスに関する研究が行われているが、重原子の導入されたベンゼン誘導体の電子励起状態からの緩和過程は明らかにされていない。メタノール溶媒中のクロロトルエンを光照射して励起一重項状態に励起すると、光求核置換反応を起こし、メチルアニソールを生成することが知られている。そこで、メトキシ基をもつo-,m-,p-メチルアニソールのメチル基の内部回転と励起ダイナミクスについて、超音速自由噴流中における蛍光励起スペクトル、単一振電準位発光スペクトルとその発光寿命、ホールバーニングスペクトルを観測し、S_0,S_1状態のメチル基の内部回転、基準振動モードの帰属とその相対波数を決定し、それらの状態の寿命を求めた。またメチル基の内部回転準位、ポテンシャルを計算により決定し、さらに緩和過程についても考察を行った。メチル(-h_3,-d_3)アニソールの蛍光励起スペクトルを測定した。各分子においてオリジンから低波数領域に数本のバンドが観測され、これをS_1状態のメチル基の内部回転によるバンドとして帰属した。さらに、高波数領域に数本の基準振動バンドが観測され、その帰属を行った。アニソールとの比較によって、これらのバンドはメトキシ基のメチル基ではなく、ベンゼン環に直接ついているメチル基の内部回転によるものであることがわかった。発光スペクトルの観測から、S_0状態のメチル基の内部回転と振動バンドの帰属も行った。これらの結果をもとに計算を行い、メチル基の内部回転準位及びポテンシャル障壁を決定した。また、m-メチルアニソールのスペクトラルホールバーニング測定から、シス体、トランス体、2種類の異性体があり、それぞれについて内部回転の帰属を行った。蛍光寿命の測定から、各バンドの無放射失活速度が見積もられる。さらに、o-体には0-0から150cm^<-1>付近に異性体と思われるバンドが観測され、ab initio計算により、その安定構造の存在が示唆された。

已经对甲苯衍生物的光谱和动力学进行了研究，但是尚未阐明带有电子激发态的重原子引入的苯衍生物的松弛过程。众所周知，当甲醇溶剂中的氯苯甲苯暴露于光中并激发到激发的单线状态时，会发生光核取代反应，从而导致光核取代反应，并产生甲基异酶。因此，关于具有甲氧基的O-，M-，P-甲基烷甲基的内部旋转和激发动力学，荧光激发光谱，单个振动水平发射光谱，其发射寿命以及孔燃烧光谱在Supersonic Free中观察到S_1的内部旋转，并在S_1中的内部旋转旋转，S_1的内部旋转，S_1 _1 _1 _1 _1 _1 _1 _1 _1 _1的旋转。确定波数，并确定这些状态的寿命。此外，通过计算确定甲基的内部旋转水平和潜力，并进一步考虑了弛豫过程。测量了甲基（-h_3，-d_3）苯甲苯的荧光激发光谱。从每个分子中的原点观察到了几个频段，并将其分配给它们为由S_1状态下甲基内部旋转引起的条带。此外，在高波数区域中观察到了几个参考振动带，并分配给它们。与Anisole的比较表明，这些条带不是由于甲氧基的甲基，而是由于直接附着在苯环上的甲基的内部旋转引起的。从对发射光谱的观察，甲基在S_0状态下的内部旋转并分配了振动带。基于这些结果，进行了计算以确定甲基的内部旋转水平和潜在的障碍。此外，从M-甲基异闻的光谱孔燃烧测量值中，有两种类型的异构体：CIS和Trans，并将内部旋转分配给每个类型。从荧光寿命的测量中，估计每个频段的无辐射失活速率。此外，在0-0至150 cm^<-1>>>>>>>>>>>>>>>>的O-form中观察到似乎是异构体的频段，并且从头算的计算表明其稳定结构的存在。