配糖体色素の精密構造認識によるキラル超分子の形成と発色

通过糖苷色素的精确结构识别手性超分子的形成和显色

• 批准号: 06240227
• 负责人: 近藤 忠雄
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06240227/
• 关键词: プロトシアニン; アントシアニン; ヤグルマギク; メスバウアー; ESR; 発色; 金属錯体

ヤグルマギクの青色花弁色素、プロトシアニンは、アントシアニンのサクシニルシアニン(Sucy)、フラボンのマロニルフラボン(Mafl)、金属イオン(Fe^<3+>,Mg^<2+>)から形成される分子集合型分子であった。直接、花弁から本色素を単離するのは解離、退色が容易に起こるため極めて困難であった。粗色素から構成成分を精製・単離し、それらの構成成分のあらゆる組み合わせを検討して、プロトシニアン色素の再構成実験を行った。SucyとFe^<3+>イオンの等量比がきわめて大切でその比が1:1/6のであることが必須であった。1/6以上の鉄イオンを用いるとプロトシアニン異なった色素を生成した。再構成によって天然の色素と全く同一の化学的性質をもつ再構築色素を純粋に得た。この色素の精密な分子量はイオンスプレイ質量分析によって8511であること、^<57>Fe(enriched)で置換されたプロトシアニンのメスバウワ-測定とESRから錯体中心の鉄イオンはFe^<3+>であることを突き止めた。以上の結果からプロトシアニンの分子組成を[Sucy_6Mafl_6Fe^<3+>Mg^<2+>]と決定することができた。中心金属のFe^<3+>とMg^2をそれぞれ他の金属イオンで置換すると、3価の金属イオンで置換すると青色から青紫色に変わったが、2価の金属を替えてもその色は変化しなかった。これらの磁気円二色性からプロトシアニンの青色は、リガンドのアントシアニジン母核からFe^3への電荷移動(LMCT)によって発現されることが分かった。

Cyan flower pigment, protopril, actopril (Sucy), flaccid (Mafl), metal (Fe^<3+>,Mg^<2+>), etc. Direct, flower, pigment separation, dissociation, discoloration, easy to rise, extremely difficult The composition of the crude pigment is refined, separated, and the composition of the pigment is re-composed. Sucy Fe^<3+><$ 1/6 or more iron pigment Re-composition of natural pigments and all the same chemical properties, re-construction of pigments and pure pigments The accurate molecular weight of the pigment was determined by mass spectrometry<57>. The molecular composition of the above results is determined by [Sucy_6Mafl_6Fe^&lt;3+&gt;Mg^&lt;2+&gt;]. The center metal Fe &lt;3+&gt; and Mg &lt;2&gt; are replaced by other metals. The charge transfer (LMCT) of Fe3 + from the parent core of Fe3 + is generated by the magnetic dichroism of Fe3 +.

项目成果

Tadao Kondo: "Direct Observation of a Small-Molecule Associated Supramolecular Pigment.Commelinin.by Electrospray Ionization Mass Spectroscopy." J.Am.Chem.Soc.116. 7457-7458 (1994)

Tadao Kondo：“通过电喷雾电离质谱法直接观察小分子相关的超分子颜料。Commelinin。”

Tadao Kondo: "Composition of Protocyanin.A Self-Assembled Supramolecular Pigment from the Blue Corntlower,Centaurea cyanus." Angew.Chem.Int.Ed.Engl.33. 978-979 (1994)

近藤忠雄：“原花青素的成分。来自蓝色矢车菊的自组装超分子色素。”

Hirotoshi Tamura: "Strueture Determination of Acylated Anthocyanins in Muscat Bailey A Grapes by Homonuclear Hartmann-Hahn(HOHOHA) Spectroscopy and Liquid Chromatography-Mass Spectroscopy" Phytochemical Analysis. 5. 190-196 (1994)

Hirotoshi Tamura：“通过同核 Hartmann-Hahn (HOHOHA) 光谱和液相色谱-质谱法测定麝香贝利 A 葡萄中酰化花青素的结构”植物化学分析。

Kumi Yoshida: "Cause of Blue Petal Colour." Nature. 373. 291-292 (1995)

吉田来美：“蓝色花瓣颜色的原因”。