ランタノイドを触媒とするアミノアシル転移反応のモデル系構築

以镧系元素为催化剂的氨酰基转移反应模型体系的构建

• 批准号: 06241218
• 负责人: 荒木 孝二
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241218/
• 关键词: 希土類; アミノ酸エステル; アミノアシル転移反応

2,2'-ビピリジンの6,6'-位にフェニルアラニンおよび安息香酸とのアミド結合を持つ6-benzoylamino-6'-Phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1)は、メタノール中30℃で、ランタニド塩化物([Ln3^+]/[基質]=0.2)が存在すると、フェニルアラニン側アミド結合が加溶媒分解を受けてアミノ酸メチルエステルとなる。反応速度は金属および基質濃度の各一次に比例し(v=kapp[Substrate][Ln^<3+>])、水が共存すると大きな反応阻害を受ける。しかし、乾燥メタノール中ではkapp=20-30 M^<-1>と極めて速く、温和な条件下でメタノール水酸基への効率の良いアミノアシル転移反応が進行する。また片側だけアミド結合を持つ基質やβ-アミノ酸とのアミド結合を持つ基質は反応せず、多座キレート形成可能な構造およびアミドに隣接するα位炭素上のアミノ基が反応に寄与することも明らかになった。各種の希土類イオン存在下で同様の反応を行ったが、Sc(III)を除く他のイオンでもアミノ酸エステルの生成が認めら、エタノール溶媒中でも同じくアミノアシル転移反応が進行した。以上の結果に基づき、上記のアミノアシル転移反応の反応機構を考察した。

6-benzoylamino-6'-Phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1) is a complex of 6-benzoylamino-6'-Phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1) and 6-benzoylamino-6'-Phenylaranylamino-2,2'-bipyridine(1). The complex ([Ln3^+]/[matrix]=0.2) exists at 30℃. The reaction velocity is proportional to the concentration of metal and substrate (v=kapp[Substrate][Ln^<3+>]), and the reaction resistance of water is large. In dry conditions, kapp=20-30 M. <-1>Under extreme speed and mild conditions, the efficiency of the aqueous acid base is improved. The structure and structure of the substrate, β-hydroxy acid, and β-hydroxy acid are discussed in detail below. In the presence of all kinds of rare earth species, the same kind of reaction can be carried out. Sc(III) can be divided into other kinds of reactions. The above results are based on the investigation of the anti-rotation mechanism of the above-mentioned system.

项目成果

K,Araki,et al.: "Catalytic Activities of Nickl(II) Complexes of a Salen Analog,[Ni(babp)],in Epoxidation of Olefin" J.Mol.Cat.87. 195-202 (1994)

K,Araki 等人：“Salen 类似物的镍 (II) 配合物 [Ni(babb)] 在烯烃环氧化中的催化活性”J.Mol.Cat.87。

K,Araki,et al.: "Mesophase Structures of Higher Aklanoyl Derivatives of 6,6'-Diamino-2,2'-bipyridine and Their Metal Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.67. 948-955 (1994)

K,Araki,et al.：“6,6-二氨基-2,2-联吡啶高级烷基衍生物及其金属配合物的中间相结构”Bull.Chem.Soc.Jpn.67。

S-H.Noh,K.Araki,Y.Sugitani,M.Seno: "Polymide-Type High Pretilt Surface:Effect of Side Chain Structure and Type of Liquid Crystal on the Generation of Pretilt Angle" Mol.Crys.Liq.Crys.241,. 159-166 (1994)

S-H.Noh、K.Araki、Y.Sugitani、M.Seno：“聚酰亚胺型高预倾角表面：侧链结构和液晶类型对预倾角产生的影响”Mol.Crys.Liq.Crys.241

L.Mishra,K.Araki: "Bioligical Implication of Some New Iron-sultur Complexes-Nitrate/Nitrite Reductase Activity" 生産研究. 47(in press). (1995)

L.Mishra、K.Araki：“一些新的铁硫络合物 - 硝酸盐/亚硝酸盐还原酶活性的生物意义”生产研究 47（出版中）。

M.Ino,J.Otsuki,K.Araki,M.Seno: "Transport Characteristics of the Photo-Driven Active Transport by Triarylcation across a Liquid Membrane" J.Membrane Sci.,. 89. 101-109 (1994)

M.Ino、J.Otsuki、K.Araki、M.Seno：“三芳基阳离子跨液膜的光驱动主动运输的运输特性”J.Membrane Sci.,。